通过协同作用构建基于柱[5]芳烃的双响应超支化超分子聚合物

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柱芳烃是一种新型的大环主体分子,它的骨架具有高度对称性和刚性,空腔能够键合多种客体分子。基于柱芳烃的超分子聚合物是以柱芳烃为大环母核的、通过与客体分子经可逆的(或方向性的)非共价键相互作用构筑成的高分子量的聚集体。由于非共价键作用的可逆性,超分子聚合物体系对外界刺激往往表现出响应性。本论文首先对柱芳烃和基于柱芳烃的超分子聚合方面的研究工作进行了总结。目前构筑超分子聚合物的非共价键作用主要是多重氢键、主客体、金属配位和π-π堆积等的单一的或正交的作用。通过协同作用构筑的超分子聚合物比较少,基于柱芳烃协同作用构筑的超分子聚合物的研究还未见报道。因此本论文设计了一种通过协同作用构筑的超分子聚合物。其次,本论文设计合成了含有三个腺嘌呤单修饰柱[5]芳烃的三角形分子H3和含有嘧啶碱基的客体分子G。所合成的化合物结构通过1H NMR、13C NMR、高分辨质谱(HRMS)或MALDI-TOF-MS进行了表征。最后,通过1H NMR核磁滴定实验、粘度测定实验、DOSY实验、扫描电镜实验等表征手段,证实了主体H3和客体G分子之间通过氢键、π-π堆积和主客体间的协同作用构筑了超支化的超分子聚合物HSP-H3G体系。在随后的研究中发现,该超分子聚合物对酸/碱、热/冷具有响应性。这是首次报导的基于协同作用构筑的柱[5]芳烃超支化超分子聚合物体系,该超分子聚合物具有酸/碱、热/冷刺激响应性,本论文的研究为构筑超分子聚合物提供了新的思路,同时为开发响应型智能材料提供了物质基础。
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