金属纳米团簇一般是由几十至上千个金属原子组成的、介于单个原子或分子和宏观块体之间的一种过渡态物质。纳米团簇由于其特殊的尺寸效应,在物理和化学等领域表现出很多独特光学、电学性质,从而使金属纳米团簇在很多领域都展现出良好的应用前景。目前,国内外相关的科研工作者已经通过调变金属前驱体、有机配体的种类以及采用不同的策略制备出大量结构新颖、性质独特的金、银、铜以及合金纳米团簇。然而关于团簇形成机理的研究,尤其是有机配体在团簇形成过程中的关键作用却较少被揭示。本论文将从两个角度来就上述问题进行深入研究:第二章探究有机膦配体的量对合成银纳米团簇结构和性质的影响。第三章选定特殊的炔配体,探究不同的金属前驱体银、铜以及银铜对金属纳米团簇结构以及配体配位模式的影响与规律。主要的研究工作具体如下:1.在其他条件完全一致的情况下,仅仅通过调变反应中膦配体,即1,3-双二苯基膦丙烷（Dppp）的投入量,合成出三例结构完全不同的五氟硫醇和Dppp配体共保护的银纳米团簇Ag₄₄（SPh F₅）₂₄（Dppp）₆、Ag₃₂（SPh F₅）₁₈（Dppp）₅和Ag₁₈（SPh F₅）₉（Dppp）₅。对这三例银纳米团簇全结构进行了深入的分析与对比,我们发现随着合成中膦配体量的增加,银纳米团簇的核数不断减小,由44核降为32核又降为18核。团簇结构的对称性也不断下降,但是都包含一个共同的基本单元Ag₁₂二十面体。而有机配体与银的配位模式却不断丰富,其中HSPh F₅与Ag的键合由μ₃配位变为μ₃和μ₂配位进一步丰富为μ₃、μ₂和μ₄配位。随后通过紫外可见光谱等手段对三例银纳米团簇的形成过程进行追踪,判断膦配体的投量对纳米团簇成核的影响是在加入还原剂硼氢化钠之后产生的。2.选用特殊的炔配体^tBuC≡CH^-为主要配体,成功合成叔丁基乙炔配体参与保护的银纳米团簇Ag₄₃（^tBuC≡C）₂₄（CF₃SO₃）₈、铜纳米团簇Cu₅₃（^tBuC≡C）₁₉（C₂H₃O₂）₁₀Cl₂以及银铜双金属纳米团簇Ag₈Cu₇（^tBuC≡C）₁₂,对三例金属纳米团簇的结构和性质进行表征。同时与文献已报道的叔丁基乙炔配体参与保护的八例银、铜、金银和银铜纳米团簇进行分析对比,发现叔丁基乙炔稳定银纳米团簇时,金属银与叔丁基乙炔配体的配位模式全部为μ₃配位。在其中引入铜或者金的前驱体时,银铜、金银双金属纳米团簇的结构以及叔丁基乙炔与金属的配位模式都没有发生改变,仍然全部都是μ₃配位。但是当团簇中的金属盐换成铜盐一种时,叔丁基乙炔稳定的铜纳米团簇的配位模式除了比较稳定的μ₃配位,还出现了μ₂、μ₄和μ₅配位模式。并且对Ag₄₃（^tBuC≡C）₂₄（CF₃SO₃）₈纳米团簇的催化性质进行探究,发现其表面配体对催化反应有很强的钝化作用。