镧系卤化物与碱金属卤化物混合物体系的相图热力学研究

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在本论文中描述了测量镧系金属卤化物与碱金属卤化物混合物体系相图及热力学数据的实验过程。通过CAPHLD法计算和评估了MBr-TbBr3(M=Cs、Rb)、MBr-CeBr3(M=Na、Li、K、Rb、Cs)和CsBr-LaBr3等多个熔盐体系。在评估过程中,根据各个体系的相图和热力学性质并考虑到在液相混合焓的特点及液相中实际存在的离子团,恰当地选择了双亚点阵离子溶体模型,(M+)P:(Br-,TbBr63-, TbBr3)Q,(M=碱金属元素,Ln=镧系元素)描述液相和中间相MxLnyBrz(M=碱金属,Ln=镧系元素)。在评估中,液相混合焓,中间相的比热容和转变焓,以及相图数据都被应用于计算当中。最终,获得了评估后的相图以及各个相的吉布斯自由能。对于其中多个体系是首次建立起热力学数据库。通过比较计算得到的热力学数据、相图数据与实验得到的数据,发现它们符合得很好,且探讨了碱金属元素原子半径及镧系元素原子序数与体系热力学性质见的关系与变化规律。所得到的热力学数据库和体系热力学性质的变化规律将对金属熔盐反应对和金属卤化物灯的应用起到理论指导作用。
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