氨基苯并咪唑酮类衍生物的合成工艺改进研究

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氨基苯并咪唑酮类衍生物是非常重要的偶氮类高档有机颜料中间体,可用来合成多种颜料,具有很多优异的性能,被广泛应用于塑料、涂料、油墨等行业中。目前,5-氨基-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮(BI)与5-氨基-6-甲基-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮(AMBI)的合成存在很多问题,因此,研究BI和AMBI的合成工艺,并应用于工业化生产具有重要意义。本论文对BI和AMBI的合成工艺进行了研究。本文以5-硝基-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮为原料,分别研究了铁粉、Na2S和80%水合联氨作为还原剂制备BI的工艺,最终选择水合联氨作为还原剂。采用单因素实验研究了反应溶剂、水合联氨的加入方式、滴加时间及用量、催化剂种类等因素对BI收率的影响,初步取得较佳的工艺条件:以乙醇为溶剂,10%FeO(OH)/C为催化剂,4.48g5-硝基-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮,乙醇50mL时,80%水合联氨用量为4当量,滴加时间为2h,催化剂用量为硝基物的5%(质量比),BI的收率为90.2%。并通过响应曲面BBD设计考察80%水合联氨用量、催化剂用量、水合联氨滴加时间这三个重要因素对BI收率的影响,进行进一步优化,确定更优的工艺条件为:80%水合联氨用量为4当量、催化剂用量为5.2%、水合联氨滴加时间为3h,BI收率为92.2%。本文以3,4-二氨基甲苯为起始原料,经缩合、硝化制备得到5-硝基-6-甲基-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮。在BI合成研究基础上,研究了80%水合联氨作为还原剂制备AMBI的工艺,筛选出较好的催化剂为高比表面积活性炭负载的FeCl3,并利用均匀设计(U8*(84))研究了80%水合联氨加入量、催化剂用量、水合联氨滴加时间以及Na2CO3的量等因素对还原反应的影响,探索获得AMBI合成的较佳工艺条件:加入4.83g5-硝基-6-甲基-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮和60mL乙醇时,80%水合联氨6.9mL,滴加时间0.5h,催化剂用量为原料的15%,回流反应3h,AMBI收率可达79.6%,纯度为97.2%,产物经1H-NMR确认结构。
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