【摘 要】
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二十世纪九十年代,锰十二簇的发现让人们首次认识到了单分子磁体。由于科学家们之间的密切合作,单分子磁体（SMMs）领域得到了不断发展,现在已经获得了应用在液氮温度以上的材料。其中,稀土单分子磁体因其独特的性质得到了科研工作者的深入研究,包括有趣的结构和多功能性能等方面的研究。基于这一热点,我们选择席夫碱配体与4f金属盐,通过自组装反应设计合成了两个系列在空气中稳定存在的新型4f金属配合物,共十二个配
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二十世纪九十年代,锰十二簇的发现让人们首次认识到了单分子磁体。由于科学家们之间的密切合作,单分子磁体（SMMs）领域得到了不断发展,现在已经获得了应用在液氮温度以上的材料。其中,稀土单分子磁体因其独特的性质得到了科研工作者的深入研究,包括有趣的结构和多功能性能等方面的研究。基于这一热点,我们选择席夫碱配体与4f金属盐,通过自组装反应设计合成了两个系列在空气中稳定存在的新型4f金属配合物,共十二个配合物单晶。利用X-射线单晶衍射仪,元素分析等仪器对所得到配合物进行结构表征,并且从磁性和荧光两个方面对其进行性质研究。具体内容包括以下部分:1.采用2-氨基苯酚和吡啶-2-甲醛进行缩合反应得到的席夫碱配体HL1（（E）-2-（（吡啶-2-基亚甲基）氨基）苯酚）)与稀土金属盐以及共配体乙酸钠反应合成出了五个双核稀土配合物[Ln2（L1）2（CH3COO）2（NO3）2（CH3OH）2]（Ln=Dy（1）,Gd（2））和[Ln2（L1）2（CH3COO）2（NO3）2（H2O）2]·2CH3OH（Ln=Ho（3）,Tb（4）,Eu（5））,通过结构表征和解析发现,配合物1-5的中心金属离子的配位环境均为Cs对称的Muffin空间构型。磁学性质研究表明Dy2配合物的交流磁化率的虚部数值具有明显的频率依赖性,经过计算得其有效能垒为Ueff=86.28 K,弛豫时间为τ0=1.76×10-7s。2.采用Salen型配体H2L2和H2L3(H2L2=6,6’-（（1Z,1’Z）-（（偶氮二基双（乙烷-2,1-二基））双（偶氮二基））双（2,4-二溴苯酚）,H2L3=6,6’-（（1Z,1’Z）-（（偶氮二基双（乙烷-2,1-二基））双（偶氮二基））双（甲基二基））双（2-溴-4-氯苯酚））分别和稀土硝酸盐以及辅助配体二苯甲酰甲烷通过常温挥发法合成了一系列单核配合物[Ln（L2）（dbm）（H2O）]（Ln=Dy（6）,Tb（7）,Eu（8））和[Ln（L3）（dbm）（H2O）]（Ln=Dy（9）,Tb（10）,Eu（11））。在H2L3配体不变的前提下,更换辅助配体为草酸钠,与硝酸镝通过自组装反应得到了一个与众不同的三核稀土配合物[Dy3（L3）3（NO3）（H2O）2（CH3OH）]·NO3·H2O（12）,通过X-射线单晶衍射对其结构进行测试,配合物6-11都是具有D4d对称性的Square antiprism构型,三核配合物中的Dy1的空间构型是Biaugmented trigonal prism,Dy2和Dy3的空间构型为Triangular dodecahedron。磁性数据表明配合物6、9和12都不具有单分子磁体行为。荧光性质研究表明配合物8和11是很有潜力的荧光材料。
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