基于CdSe的核壳半导体纳米晶的结构及荧光性质研究

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半导体纳米晶又常被称为量子点,这类材料通过随粒径变化的荧光颜色直观地展示了纳米材料的量子尺寸效应,并作为一种全新的无机发光材料,在生物、医学、光电器件、太阳能等领域的应用都被寄予极高的期望。本文首先对核壳结构半导体纳米晶进行了基于晶体结构差异的研究。以纤锌矿结构(WZ)的CdSe为核的核壳纳米晶在近十多年一直是材料研究领域的主要研究对象,并且在应用中也受到广泛的青睐;而近几年出现的闪锌矿结构(ZB)的CdSe却极少被用在核壳纳米晶的研究中。本文从核壳纳米晶的晶体结构、形貌、荧光性质等几个方面研究发现,基于ZB-CdSe的核壳纳米晶的发光性质要好于以传统的WZ-CdSe为核的样品,更加适合于在医学标记和检测上的应用,并且实验步骤相对简单,也更适合于规模化的量产。在核壳纳米晶上本文还进行了CdSe/ZnS的结构演化研究。由于优异的发光性能和稳定性,CdSe/ZnS长期以来一直是最受关注并且在应用研究中使用最广泛的核壳纳米晶,但对其结构变化的研究一直鲜有报道;另一方面,近年来许多异质结构纳米晶的形貌从最初量子点的“点”状逐渐演化出了多种形状,它们在多个领域的研究中被寄予厚望。本文以ZB-CdSe为核,在其表面包裹ZnS,通过对ZnS生长温度的实验发现CdSe/ZnS纳米晶具有随温度演化的形貌,其中在240℃时具有类似甲烷分子的四足体结构;但温度更高时CdSe和ZnS界面间的熔合会破坏四足体结构,并且伴随着明显的荧光蓝移现象。同时,本部分研究还发现CdSe/ZnS四足体中ZnS的生长具有不稳定性,当其生长至一定程度时便会由于晶体缺陷而产生明显分叉结构,使整体的发光效率降低。本文最后研究了CdZnSeS合金纳米晶,它克服了CdSe纳米晶的发光难以达到蓝色至绿色波长区域,并且合成步骤简单。本部分实验使用了十二硫醇参与纳米晶合成的反应,一方面它能在高温下分解,作为硫元素的前驱物在纳米晶表面形成-层薄薄的ZnS包覆层,另一方面它能很好的限制纳米晶成型时颗粒的长大,再结合实验中对Cd和Zn两种元素比例的控制,使材料的荧光能够轻易达到蓝色至绿色波长区域,并且可以由实验参数进行调控。该部分研究获得的短波长荧光纳米晶在光电器件和LED等方面具有应用的潜力。
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