【摘 要】
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本论文首先综述了动物体滑液关节的润滑机制,指出关节超润滑机理关键在于糖蛋白与透明质酸之间通过协同作用形成的多级刷型结构。这种组装体既可以分散到关节滑液当中,也可以组装到软骨表面上,达到高效的润滑性能。壳聚糖与聚氨基酸均为天然的生物大分子;而贻贝仿生多巴胺基团能够在多种性质不同的材料表面粘附。因此,本论文在调研相关文献之后,主要从壳聚糖接枝聚氨基酸仿生润滑剂和聚多巴胺基超润滑涂层两方面来设计新型仿生
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本论文首先综述了动物体滑液关节的润滑机制,指出关节超润滑机理关键在于糖蛋白与透明质酸之间通过协同作用形成的多级刷型结构。这种组装体既可以分散到关节滑液当中,也可以组装到软骨表面上,达到高效的润滑性能。壳聚糖与聚氨基酸均为天然的生物大分子;而贻贝仿生多巴胺基团能够在多种性质不同的材料表面粘附。因此,本论文在调研相关文献之后,主要从壳聚糖接枝聚氨基酸仿生润滑剂和聚多巴胺基超润滑涂层两方面来设计新型仿生润滑材料。1)良好的生物相容性是生物医用材料的关键,因此我们尝试将完全生物相容的壳聚糖和聚氨基酸结合,通过化学接枝制备模拟糖蛋白型仿生润滑剂。即设计了以壳聚糖作为主链,聚氨基酸作为侧链的刷型接枝共聚物,壳聚糖接枝聚氨基酸。利用改性壳聚糖上氨基引发NCA单体(L-谷氨酸苄酯的N-羧酸酐)发生开环聚合,再通过在酸性条件下水解最终得到的水溶性壳聚糖接枝聚谷氨酸刷型聚合物,这种刷型接枝共聚物可以作为水润滑添加剂,能有效降低在钛合金表面的摩擦系数,提高材料的润滑性能。同时,壳聚糖接枝聚氨基酸具有良好的生物相容性,有望用于人工关节润滑。2)超润滑和低污染高分子涂层材料对降低生物植入体与人体组织界面之间的摩擦力,减小使用过程中的疼痛具有非常重要的作用,然而目前低摩擦涂层的制备方法普遍较为复杂。本部分工作发展了基于多巴胺自聚合辅助一步法制备超润滑和抗污染聚合物纳米涂层的方法,在该涂层制备过程中,多巴胺分子自聚合形成聚多巴胺粘附层(PDA),同时多巴胺在自聚过程中引发丙烯酸类单体原位聚合形成低摩擦聚合物链段,该方法巧妙地避免了功能聚合物的复杂合成。所制备的PDA-PSBMA两性离子聚合物涂层表现出优异的润滑性能和抗污染性能,其在纯水和PBS缓冲溶液中摩擦系数低至0.004,而且在生物介质环境中仍能保持良好的润滑性能。该方法操作简单,普适性好,适用于在多种惰性生物材料表面(Ti6AI4V、glass、PDMS、PS、PMMA等)和医用导管表面,直接制备出了不同类型的超低摩擦和抗污染润滑涂层。
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