聚乳酸褪褐变工艺和聚对苯二甲酸丙二醇酯合成工艺研究

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本文围绕直接熔融缩聚法合成聚乳酸(PLA)工艺中存在的褐变问题,优化反应工艺,并对聚乳酸进行改性研究;采用多元复合催化剂经熔融聚合法合成聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。主要工作和结论如下:首先,本文成功构建出了一种新型的钛锡复合催化剂解决了直接熔融缩聚合成聚乳酸存在的褐变问题。组成钛锡复合催化剂的组分包括四异丙氧基钛(Ti[OCH(CH32]4)、对甲基苯磺酸(TSA)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、磷酸(H3PO4)和辛酸亚锡(Sn(Oct)2),比例关系为:摩尔比Ti[OCH(CH32]4:TSA:DMPA=1:2:4,质量比Ti[OCH(CH32]4: H3PO4:Sn(Oct)2=1:2:2.合成工艺为:以除水乳酸为原料,按照除水乳酸质量分数0.5%比例的Ti[OCH(CH32]4,与TSA和DMPA在120℃下络合2h后,升温至150℃、减压至150 Pa预聚10 h,氮气保护下加入磷酸和辛酸亚锡,升温至180℃、减压至80 Pa缩聚8 h,可以得到乳白色(b=1.5-2)、重均分子量在18万以上的聚乳酸产品。并将反应工艺成功放大至5L反应釜。其次,本文对熔融缩聚法合成的聚乳酸产品进行改性研究。通过控制丙交酯回流,制得PDI在2.5左右的PLA产品,与未优化前的产品对比,拉伸强度提高约15%,断裂延伸率提高约8%。采用磺酸化修饰的木质素对PLA进行共混改性,两者界面之间的结合力较未修饰的木质素显著提高,复合材料较未改性的PLA拉伸强度提高约10%,断裂延伸率提高约20%。最后,本文通过熔融聚合,采用四异丙氧基钛/对甲基苯磺酸/2,2-二羟甲基丙酸(摩尔比为1:2:4)形成的三元复合催化剂催化合成聚对苯二甲酸丙二醇酯,制得的产品特性粘度0.98,重均分子量75000以上,达到工程塑料级别。将反应工艺成功放大,制得的产品强度较低,断裂延伸率很高,表现出较好的韧性。
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