在线固相萃取/液相色谱—三重串联四级杆质谱法在三类药物中的应用研究

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近年来,药物滥用、不法分子使用药物作案等事件层出不穷,由于合成药物工业的发展,各类新型药物的发展亦是日新月异,给临床救治和法庭毒物分析带来了极大的困难。法庭毒物分析,是以现代仪器分析为基础对毒物进行定性定量的应用学科,为与毒物相关的案件提供合理的线索和有力的证据。法庭毒物分析的检测对象主要是体内生物检材,如血液、尿液、唾液、体内组织等,其中的基质成分较为复杂,且分析物在检材中的含量通常很低,对检测工作带来了极大的挑战。本文以在线固相萃取(SPE)作为前处理方法,运用液相色谱-三重串联四级杆质谱建立了快速检测生物样品中三类常见法庭毒物的方法,样品的前处理自动化程度高,操作简单,大大缩短了前处理时间,方法简单方便,灵敏度高,结果准确,为临床救治和法医毒物分析提供了有效的技术支持,有着重要的指导意义。(1)建立了在线SPE/液相色谱-三重串联四级杆质谱同时快速测定血、尿和肝组织中10种巴比妥类药物的分析方法。采用蛋白沉淀法,用乙腈将样品中的蛋白质沉淀后,经过缓冲液稀释、离心机高速离心和过滤,直接经在线SPE柱纯化后进质谱分析。质谱采用电喷雾电离负模式(ESI-)电离,多反应监控模式(MRM)扫描,外标法定量。结果表明,10种化合物在各自质量浓度范围内线性关系良好(权重因子1/x),相关系数为0.9988-0.9995,方法检出限(MDL)和定量限(LOQ)分别为10.0-20.0 ng·mL-1(ng·g-1)和20.0-50.0 ng·mL-1(ng·g-1)。(2)建立了在线SPE/液相色谱-三重串联四级杆质谱同时测定全血、尿液和肝组织中苯并二氮杂卓类安眠药及其代谢物的分析方法。用乙腈沉淀样品中的蛋白质,经在线固相萃取柱富集纯化,直接进质谱分析。采用ESI+电离,动态多反应监控模式(DMRM)扫描,外标法定量。结果表明,41种药物采用二次方程拟合时(权重因子1/x),各自质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9984-0.9999,LOD和LOQ分别为0.01-1.00 ng·mL-1(ng·g-1)和0.10-10.0 ng·mL-1(ng·g-1)。该方法简单方便,灵敏度高,已成功应用于实际样品中苯并二氮杂卓类安眠药的快速筛查和准确定量。(3)建立了在线SPE/液相色谱-三重串联四级杆质谱同时测定全血和肝组织中90种有机磷类农药的分析方法。用乙腈沉淀样品中的蛋白质,经在线固相萃取柱富集纯化,直接进质谱分析。采用电喷雾电离ESI+电离,DMRM扫描,外标法定量。结果表明,90种药物采用二次方程拟合时(权重因子1/x),各自质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9990-0.9999,LOD 和 LOQ 分别为 0.01-5.00 ng·mL-1(ng ·g-1)和0.02-10.0 ng·mL-1(ng·g-1)。
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