以甲酰胺为氰源的炔烃的还原氢氰化和氢氰化-迈克尔加成串联反应研究

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腈类化合物在自然界中广泛存在,在化工、制药等领域有着重要应用。其中,脂肪腈在日常生产生活中发挥着不可替代的作用,例如用于制备腈纶、合成橡胶、工程塑料和香料等,因而吸引了众多有机化学家开发合成脂肪腈的新方法的兴趣。目前,脂肪腈类化合物主要是通过不饱和烃与HCN或金属氰化物发生(还原)氢氰化反应以及脂肪卤代烃或磺酸酯与金属氰化物进行亲核取代反应制备。这些制备方法会产生大量的含氰基离子废料,带来严重的环境污染问题。为了解决这一问题,以甲酰胺为一种新型绿色氰源,在路易斯酸促进下脱水为氢氰酸,并与过渡金属配位,以将其稳定和用于后继的氰化反应,以此开发了一类高效绿色的脂肪腈类化合物的合成方法:第一部分,我们课题组开发了一种镍催化下以甲酰胺为氰源的芳基炔烃的还原氢氰化反应。该方法以甲酰胺为新型绿色氰源,原料简单易得,条件温和,具有较高的研究价值;同时表现出优异的官能团耐受性,原料转化率高,分离产率高,为丙腈类化合物的高效制备提供了一种新策略。第二部分,我们发展了一种以甲酰胺为氰源,镍催化下微波促进的炔烃的氢氰化-迈克尔加成串联反应,引入和连接两个氰基单元到炔烃底物上。该反应采用了不同于传统外部热源加热方式的微波辐射加热,使得反应速率得到大大的提升,为丁二腈类化合物的制备提供了新的、高效的合成途径。
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