含氮杂环配体的合成与性质的研究

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配位化学是一门前沿科学,具有特定功能化合物的合成及其性质是当前的研究热点。2,2′-联吡啶及其衍生物和金属有着较强的配合能力,这些配体及其衍生物已成为现代配位化学中应用最为广泛的螯合配体之一。配合物的光电性质与配体上的取代基有着密切联系,对取代基的研究也就越来越受到关注。4,4′-位的取代基团不但合成方法简便而且能使配体在空间位置上容易和金属配合,因此通过改变4,4′-位的取代基团来改变配合物的性质成为一种普遍的研究方法。4,4′-位上的推电子基团/拉电子基团对配合物的氧化还原电势有较大影响,推电子基团能够降低配合物的氧化还原电势,拉电子基团则相反。本论文对含有推电子基团的2,2′-联吡啶类芳香族配体和配合物的合成与性质进行了研究,可分为以下两个方面:以吡啶为原料,用雷尼镍做催化剂反应合成得到2,2′-联吡啶,将2,2′-联吡啶与双氧水反应氧化得到2,2′-联吡啶-N,N′-氧化物,2,2′-联吡啶-N,N′-氧化物与发烟硝酸反应硝化得到4,4′-二硝基-2,2′-联吡啶-N,N′-氧化物,4,4′-二硝基-2,2′-联吡啶-N,N′-氧化物以10%Pd/C为催化剂与水合肼反应还原得到4,4′-二氨基-2,2′-联吡啶,将4,4′-二氨基-2,2′-联吡啶与金属盐NiNO3·6H2O反应得到其配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和1H-NMR谱对4,4′-二氨基-2,2′-联吡啶和其配合物的组成与结构进行了表征,并对其配合物的红外吸收、电子光谱的变化做出了解释,确定了配合物的组成和可能的结构,了解了4,4′-二氨基-2,2′-联吡啶及其配合物的性质。以4,4′-二硝基-2,2′-联吡啶-N,N′-氧化物为原料,通过与乙酰溴反应得到4,4′-二溴-2,2′-联吡啶-N,N′-氧化物,将其与三溴化磷反应得到4,4′-二溴-2,2′-联吡啶,最后4,4′-二溴-2,2′-联吡啶与正丁基锂和三甲基氯硅烷反应得到4,4′-二(三甲基硅基)-2,2′-联吡啶,通过1H-NMR谱,红外光谱,元素分析,确定了其结构。通过对以上两种配体及配合物合成、性质的研究,使我们对4,4′-二氨基-2,2′-联吡啶及其配合物的性质有了较深的了解,并且合成了一种新型的2,2′-联吡啶类配体4,4′-二(三甲基硅基)-2,2′-联吡啶,为进一步的研究工作奠定了基础。
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