4.5分子层厚闪锌矿结构硒化镉量子阱的形貌及其荧光调控研究

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纳米材料是一个迅速发展的研究领域,不仅是因为性能新颖的材料不断地被开发,还因为可以通过调整合成方案能够精确地控制纳米材料的大小、形状、组成和晶体结构。纳米材料具有尺寸和形状依赖性,因而在基础研究和技术应用中具有重要的意义。半导体纳米材料是纳米材料中研究最多的方向之一,其中尤以II-VI族半导体纳米材料最为突出。II-VI族半导体纳米材料具有非常优异的光学性质,如吸收范围宽、发射峰窄、荧光效率高、光学稳定性良好等,因此在化学、光学、医学、电学、磁学等领域备受关注。对于具有片状结构的二维纳米材料(量子阱)而言,形貌是其中很重要的一个参数。量子阱的催化活性受量子阱的形貌影响,量子阱的自组装特性也与其形貌密切相关。一般而言,量子阱仅在厚度方向上表现出量子限域效应,具有非常特殊的光学性能,如短的斯托克斯(stokes)位移,极其尖锐的荧光发射等。荧光可谐调的量子阱色域更广、光色纯度更高可用于光伏器件,发光二极管,生物成像发光标记和喷墨打印大面积彩色显示器等领域。本论文主要研究了4.5分子层闪锌矿结构CdSe量子阱的形貌及其荧光属性的调控。具体研究内容如下:(1)第二章,我们利用醋酸镉对CdSe量子点晶种到CdSe量子阱外延生长过程的影响,通过改变醋酸镉盐中无水醋酸镉的含量、高温注入不同剂量的水和溶剂(ODE,十八烯),从而调节CdSe量子阱的形貌。闪锌矿结构CdSe量子阱由“晶种外延生长”而成,闪锌矿结构的量子阱的合成主要分为两步:第一步,硒前驱体和镉前驱体反应成核获得特定尺寸的量子点晶种;第二步,加入醋酸镉,诱导单体选择性吸附在晶种上外延生长,最终形成特定尺寸和形貌的量子阱。在合成过程中醋酸镉具有着十分重要的作用,是不可或缺的化学组分之一。我们可以通过改变醋酸镉盐中二水醋酸镉与无水醋酸镉的摩尔比例,以及醋酸镉中水的引入反应的量和方式,实现对量子阱形貌的调控。经优化后的实验结果表明,无水醋酸镉与二水合醋酸镉的摩尔比例为1:1时,制备得到的量子阱具有最大的表面积。(2)第三章,基于量子阱的尺寸和形貌可调性,我们通过一步法的胶体溶液合成,制备得到了荧光发射峰位在一定范围内连续可调的CdSe量子阱。常见量子阱一般仅在厚度方向上受量子限域效应影响,由于量子阱具有原子水平的上下表面,其均匀的物理限域范畴使得量子阱具有非常尖锐的荧光发射(高光学纯度)。由于其在厚度方向上变化的最小单位为单原子层,也使得该系列材料的荧光发射峰具有非连续的特点。我们通过调整量子阱的合成方案,例如通过改变合成温度、醋酸镉盐的摩尔比例等,并利用量子阱形貌与其荧光属性的关联性,制备得到在一定范围内荧光峰位连续可调的CdSe量子阱。实验结果表明,4.5分子层厚的闪锌矿结构CdSe量子阱可以在513 nm到523 nm的范围内,实现以1 nm为间隔的,精准且连续的发射峰位调控。
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