大豆异黄酮的UV/vis光谱电化学研究及CE-UV/vis检测

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大豆异黄酮属于黄酮类化合物,是一种天然抗氧化剂,是具有很高营养学价值和治疗意义的非固醇类物质,能与雌激素受体结合,具有雌激素效应,故也称之为植物雌激素。近几年研究发现大豆异黄酮对多种疾病包括肿瘤、心血管疾病、骨质疏松症和更年期综合症预防与治疗起着重要的作用。染料木素和黄豆苷原均属于大豆异黄酮,其氧化机理较复杂,迄今对其电氧化还原过程的研究报道甚少。本文以含有0.5mol/L KCl的Britton-Robinson缓冲溶液为底液,采用循环伏安法、微分脉冲伏安法等测试了染料木素和黄豆苷原在石蜡-石墨粉末电极(GWE)电极上的电化学行为;采用双电势阶跃计时电流方法进行现场薄层光谱电化学测试,对两者的电氧化还原过程进行了现场的动态检测;采用高效毛细管电泳-紫外检测方法对染料木素和黄豆苷原进行了分离检测。本文较为系统地检测了大豆异黄酮在GWE电极上的电化学、光谱电化学行为以及毛细管-紫外测试,获得了一些有意义的结果。第一,两种大豆异黄酮表现的电化学特性十分相近,可见黄酮碳环上5-OH对大豆异黄酮类物质的电氧化反应的影响甚微,其主要的电氧化反应都是分子中B环上4′-OH的1e-/1H+的氧化反应,并伴随着随后的化学转化;第二、自制的石蜡-石墨碳糊电极对大豆异黄酮有强的吸附作用,能显著增强反应电流信号,从而适宜作为研究电极;在该电极上通过吸附富集,利用主氧化反应的微分脉冲伏安峰信号,可进行电化学微量检测,检出限均约为4×10-7mol·L-1;第三、采用现场原位动态光谱电化学测试得到了较为丰富的动力学信息,通过计算机数据处理由光吸收信号获得了对应于不同组分的计时电势曲线,这种重构的计时电流曲线对应于相应组分在反应过程中的薄层溶液浓度的变化,排除了吸附组分的贡献和阶跃引起的充放电电流,能够具体反映液相中某确定组分参与步骤的速率,并且不限于电子传递步骤,从而可以为电极反应过程的动态分析提供更丰富的信息;第四、将毛细管电泳方法成功地用于对两种大豆异黄酮成分的分离检测。
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