过渡金属连二硫烯络合物以其独特的结构和性质引起了人们的广泛关注，至今已在有机导体、超导体、磁性材料、三阶非线性光学材料、近红外激光材料、氧化还原剂等方面获得成功的应用。过渡金属连二硫烯络合物以其与烯烃、二烯烃以及炔烃的络合作用在烯烃分离方面显示出潜在的应用价值。　　 本论文采用密度泛函理论系统研究了过渡金属连二硫烯络合物与烯烃的反应机理、溶剂效应、温度效应和对烯烃的选择性，在此基础上，进一步探索过渡金属连二硫烯络合物的分子结构对其反应机理和反应特性的影响。主要研究工作及创新成果如下：　　 1)系统研究了镍连二硫烯与烯烃的反应机理和溶剂效应，并探索了反应的温度效应。结果表明，溶剂极性增强能促进镍连二硫烯与烯烃的反应，降低反应的活化能，加快反应速度，增加产物产率。另外，研究发现该反应是放热反应，标准态下当温度低于335 K时反应能自发进行，温度升高，反应速度加快，但产物产率降低，不利于络合反应的进行。　　 2)对镍连二硫烯与其他单烯烃的反应进行了系统地分析，研究了镍连二硫烯对单烯烃的选择性。结果表明，当烯烃结构复杂性增加时，镍连二硫烯与烯烃反应的速度减慢，产物产率降低。相同溶剂中，镍连二硫烯对结构简单的烯烃具有良好的选择性，且对顺反异构的烯烃也具有一定的选择性。　　 3)探索了端基取代基和中心金属对金属连二硫烯与乙烯反应的影响。研究结果表明：端基取代基电负性增强能加快反应速度，增加产物产率，促进反应的发生。另外，中心金属决定着络合物的分子几何构型，并能改变其与乙烯反应的反应历程。其中，平面结构的Fe、Ni和Au连二硫烯络合物与C2H4的反应是两步反应，第一步反应是反应的决速步；而四面体结构的Cu和Ag连二硫烯络合物与C2H4的反应是一步反应。在Fe、Ni、Cu、Ag和Au的金属连二硫烯络合物中，Ni的连二硫烯络合物与C2H4反应的产物最稳定，产率最高。