聚(丁二酸乙二醇酯-co-丁二酸己二醇酯)共聚物的合成与结晶行为

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本学位论文通过两步熔融缩聚的方法合成了一系列丁二酸乙二醇酯(ES)和丁二酸己二醇酯(HS)的无规共聚物,并综合运用多种研究手段对共聚改性和分子量的变化对聚合物一些与结晶相关的性能的影响进行了研究。主要研究结果如下:首先合成了共聚比例为94/6与84/16的聚(丁二酸乙二醇酯-co-丁二酸己二醇酯)(P(ES-co-HS))共聚物,并研究共聚物中共单体含量的变化对晶体结构、基本热行为、结晶动力学、晶体形态和水解行为的影响规律。结果表明,共聚物P(ES-co-HS)与均聚物聚丁二酸乙二醇酯(PES)有相同的晶体结构,随着共聚单元HS含量增加,结晶度降低。HS单元含量增加后,玻璃化转变温度、熔点、非等温结晶温度和平衡熔点都随之降低。提高结晶温度和增加HS单元含量都使等温结晶速率降低,却没有改变其结晶机理。PES和P(ES-co-HS)球晶生长速率曲线都呈现钟形,而且在研究的温度范围内都出现了结晶方式的转变,结晶方式转变的温度随着HS单元的增加而降低。水解按照表面侵蚀的机理进行,水解速率随着HS单元的增加而降低。其次研究了具有不同分子量的聚(丁二酸己二醇酯-co-3mol%丁二酸乙二醇)(P(HS-co-3mol%ES))共聚物(PHES12k和PHES58k)的晶体结构、基本热行为、非等温结晶行为、等温结晶动力学和晶体形态的影响。发现,PHES12k和PHES58k与PHS具有相同的晶体结构。分子量的变化对玻璃化转变温度没有明显的影响。共聚物的熔点、非等温结晶温度都随着分子量的增加而降低,平衡熔点却是相反的变化。提高等温结晶温度后,PHES12k和PHES58k的结晶速率都变慢,同时,相同的结晶温度下,PHES12k的结晶速率大于PHES58k。PHES12k的球晶成核密度小于PHES58k,却拥有较大的球晶生长速率。
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