【摘 要】
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介孔纳米材料和磁性纳米材料作为两种典型的纳米材料被广泛应用于催化剂的固载化中。介孔纳米材料具有大的比表面积、高度有序的孔道排列、均一可调的孔径以及材料表面丰富的
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介孔纳米材料和磁性纳米材料作为两种典型的纳米材料被广泛应用于催化剂的固载化中。介孔纳米材料具有大的比表面积、高度有序的孔道排列、均一可调的孔径以及材料表面丰富的硅羟基,有利于催化剂的嫁接和分散。磁性纳米材料由于具有很强的超顺磁性,更有利于负载催化剂的分离、回收及重复利用,特别是经二氧化硅包裹后,材料表面也含有大量的硅羟基,更有利于催化剂的固载。本文以这两种材料为载体,将有机金属固载化合成了两种新型的催化剂,并分别应用于不同的反应中。主要内容如下:(1)采用共聚法合成了二苯基膦修饰的PPh2-SBA-15,以该材料为载体,通过后修饰法将钛和钉同时固载上去合成了钛/钉双功能催化剂,微波辐射下将其应用到水介质中苯甲醛的烯丙基化一异构化串联反应中,反应活性测试结果表明,该催化剂显示了高的催化反应活性和选择性,此外,该催化剂还能回收重复使用五次,其活性和选择性没有明显变化。(2)采用共沉淀法合成了磁性纳米粒子,利用正硅酸乙酯在碱性条件下水解将二氧化硅包裹在上面得到分散性更好的磁性纳米粒子,通过电镜发现材料大小均一。通过嫁接法将Ts-DPEN配体的衍生物连接到磁性纳米粒子上并络合了铑和铱等高效的催化剂,合成了含手性铑和铱的磁性纳米材料催化剂,并将它应用到水介质中芳香酮的不对称氢转移反应中,得到了很高的催化活性化(高达99%)和很高的对映选择性(高达99%ee),特别是这两种非均相催化剂都可以很容易用磁铁回收而不用经过过滤或者离心分离,同时还可以反复使用(手性铑磁性催化剂可以重复使用10次,手性铱磁性催化剂也可以重复使用10次),其活性和立体选择性没有明显变化,显示了良好的工业应用前景。
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