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本论文首先研究了环烷酸和仲辛基苯氧基取代乙酸(代号为CA-12)两种不同有机羧酸在盐酸介质中对钪的萃取性能,指出它们具有不同的萃取机理;其次,从热力学和动力学的角度研究了CA-12萃取稀土元素的规律性,并说明了CA-12作为一种新型萃取剂,从稀土元素中萃取分离钇和钪的理论基础。
论文共分为以下四部分:(1)在煤油体系中,研究了环烷酸—仲辛醇萃取钪的机理,用斜率法确定了萃合物的化学组成为Sc(OH)A2·2HA,萃合物的生成反应为:
Sc(OH)2+(aq)+4HA(o)=Sc(OH)A2·2HA(o)+2H+(aq)(2)在正庚烷体系中,对比研究了环烷酸—CA-12萃取Sc的性能及机理,用斜率法和等摩尔系列法确定了它们的萃合物组成分别为Sc(OH)A2·2HA、ScA3·HA。萃合物的生成反应分别为:
Sc(OH)2+(aq)+4HA(o)=Sc(OH)A2·2HA(o)+2H+(aq)Sc3+(aq)+4HA(o)=ScA3·HA(o)+3H+(aq)并考察了它们的红外光谱图及其成键特征。进一步通过温度对萃取实验的影响,从热力学的角度说明了CA-12萃取Sc时受温度的影响,而对环烷酸无影响。计算了CA-12萃取钪时的热力学函数ΔH、ΔS、ΔG,指出此萃取反应是一种吸热过程。
(3)研究了CA-12对轻、中、重稀土元素的萃取形为,测得了萃合物组成为:REA3·(n-3)HA,萃合物的生成反应为:
RE3+(aq)+nHA(o)=REA3·(n-3)HA(o)+3H+(aq)并以镨为例,考察了它的红外光谱图及其成键特征。最后得出结论:CA-12萃取稀土时,Y位于重稀土部分,使得Y易于从轻稀土中分离出来;相对于其它稀土元素来说,CA-12是一种萃取分离钪的有效萃取剂。
(4)以萃取动力学为手段,研究了CA-12萃取铒时的动力学形为,得出了其正向萃取速率方程为:
-d[Er3+]/dT=A/VKd[Er3+1][HA](o)1.1754/[H+]1.121指出萃取过程属于化学反应控制模式,并通过动力学实验,测得其萃取反应的热效应,说明CA-12萃取铒时是一种吸热过程。