稀土—铝双金属体系催化分子间氢烷氧化反应和胍化反应的研究

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本论文主要研究了稀土-铝双金属体系催化的氢烷氧化反应和胍化反应。工作主要由两部分组成:1.研究了稀土阳离子化合物[Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl43]3– CH3CN催化的胍化成环反应,以2mol%的催化剂用量,即可高收率地由邻氨基苯甲酸甲酯与碳二亚胺合成一系列2-氨基喹唑啉-4-酮类化合物。[Ln(CH3CN)9]3+[(AlCl43]3– CH3CN的催化活性明显高于稀土氯化物以及三氯化铝的催化活性之和,证明在此反应中阳离子化的稀土化合物有效地提高了稀土中心的Lewis酸性。2.研究了稀土-铝双金属体系催化的分子间氢烷氧化反应。以[10mol%GdCl3/30mol%AlCl3]为催化剂成功实现了苯乙烯与脂肪醇的分子间氢烷氧化反应,这是稀土化合物在催化分子间氢烷氧化反应方面的首次应用。探讨了反应机理,证明该双金属体系中稀土Lewis酸与其他Lewis酸存在着协同作用,原位生成[GdCl3-AlCl3-醇]活性中心从而活化醇羟基,促使了反应的进行。
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