利用钌卟啉通过圆二色谱测定手性化合物的绝对构型

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基于钌卟啉较强的Lewis酸性,本论文设计将其作为主体发色团与手性胺类化合物通过钌/氮配位形成主客体三明治夹心结构,通过钌卟啉有效的优先空间扭曲构象产生的CD信号,即在卟啉Soret带所产生的双特征CD光谱来测定手性化合物的绝对构型。该方法得出的结论与Nakanishi小组的是一致的,而且我们已经利用这种方法成功地测定了一系列手性氨基酸的绝对构型。由于钌卟啉较强的Lewis酸性,即与胺类化合物络合作用很强,而不需要“链”连接,单独的两个钌卟啉就可以与胺类化合物直接络合,大大降低了主体卟啉的合成难度。钌卟啉具有较锌,镁与胺类化合物更大的络合常数,而且,我们这种方法所应用的这一类钌卟啉有的都已经商品化,购买较方便。该方法对于一系列手性氨基酸绝对构型测定方面取得较好的成果。本论文的主要工作分为以下两部分:第一部分,我们发现钌卟啉具有较强的Lewis酸性,能与胺类化合物有很强的络合作用。我们通过UV滴定测定了钌卟啉[RuⅡ(TDCPP)CO]与胺类化合物络合的络合常数,比锌和镁与胺类化合物的络合常数都大。因而,我们预测单独的两个钌卟啉,在没有链连接的情况下,能与二胺类化合物形成夹心结构,并能通过CD光谱完成绝对构型的测定。我们设计将氨基酸简单衍生化变为二胺结构,再与单独两当量的钌卟啉结合,形成主客体三明治夹心结构,并通过CD光谱测定氨基酸的绝对构型。我们已经利用这种方法成功地测定了一系列手性氨基酸的绝对构型。第二部分,为了扩大该方法的应用范围,我们还选择了其它几种商品化了的钌卟啉[RuⅡ(TMP)CO], [RuⅡ(F20-TPP)CO], [RuⅡ(TPP)CO]作为主体与胺类化合物结合,都形成了主客体夹心结构,并通过CD光谱完成了手性氨基酸绝对构型的测定。这些钌卟啉都已经商品化,购买非常方便。即扩大了该方法的应用范围,又将该方法进一步简单化。
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