【摘 要】
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近年来荧光共轭聚合物的发展受到广泛关注,共轭聚合物的特殊结构使得其对检测化学、生物等领域中心物质有着重要作用,例如金属离子、氟化物、生物小分子、蛋白质和DNA等。实
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近年来荧光共轭聚合物的发展受到广泛关注,共轭聚合物的特殊结构使得其对检测化学、生物等领域中心物质有着重要作用,例如金属离子、氟化物、生物小分子、蛋白质和DNA等。实时、快速与高灵敏、高选择性地获取分析对象的化学或生物信息已成为化学生物传感器研究中极富挑战性的前沿热点之一。本文合成了3个含芴单元化合物和3个含芴单元水溶性荧光聚合物,并对其结构和性质进行了表征与测试。以2,7-二溴芴、1-溴正辛烷和1,6-二溴己烷为原料,合成了含芴单元和丙烯酸酯基团的化合物9,9-二(正辛基)-2,7-二[4-(丙烯酰氧基己氧基)苯基]芴(M2-C6)。用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备了含有三硫酯片段的聚合物S-1-十二烷基-S’-[聚(N-Boc-丙烯酰基乙二胺)-2’-甲基丙酸]三硫代碳酸酯(P1),由P1的三硫酯制备巯基的还原反应和巯基与M2-C6的碳碳双键点击(Click)反应同时进行,制备了结构规整的含芴单元荧光聚合物(P2-C6),P2-C6易溶于二氯甲烷、三氯甲烷和四氢呋喃等普通的有机溶剂;经脱保护反应后得到含芴单元水溶性荧光聚合物(P3-C6)。利用红外光谱仪、核磁共振波谱仪、高分辨质谱仪、凝胶渗透色谱仪、紫外-可见分光光度计和荧光分光光度计等对M2-C6、P1、P2-C6和P3-C6等进行了表征与测试。P2-C6在二氯甲烷溶液中呈现亮丽的蓝色荧光;P3-C6在水溶液中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱分别与M2-C6和P2-C6二氯甲烷溶液的相似,可以发射蓝色荧光,P3-C6荧光量子产率为0.10;细胞毒性实验中,胃癌细胞(MGC803)在浓度为15μg·m L-1的P3-C6溶液中培养24 h后,存活率在80%以上,表明P3-C6细胞毒性低。本实验为制备结构规整水溶性荧光聚合物提供了一种新方法。采用相同的实验方法又合成了含芴单元和丙烯酸酯基团的化合物M2-C2和M2-C4。利用一锅法制备了2个聚合物主链中不同脂肪族链段含芴单元荧光聚合物P2-C2和P2-C4,脱保护反应后得到2个聚合物主链中不同脂肪族链段含芴单元水溶性荧光聚合物P3-C2和P3-C4,并对其进行了表征和测试。又研究了P3-C2、P3-C4和P3-C6的p H响应性。随着溶液p H增加,P3-C2、P3-C4和P3-C6的荧光强度均增加。
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