基于Ugi反应温敏性聚合物的设计、合成与性能研究

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多组分反应(MCRs)能够以简单的小分子为反应物,以原子经济方式快速键合,从而获得一个结构多样的反应产物。MCRs具有便捷高效、原子经济、绿色环保以及操作简单等突出优点。四组分的乌吉反应(Ugi-4CR)作为迄今为止所报道的最典型的MCRs之一,其组合方式多样,在大分子的合成与功能化方面表现出了巨大的应用潜力。本论文中,利用Ugi反应,分别合成了温度/光双响应聚酰胺和温敏性聚丙烯酰胺衍生物,并详细探讨了其分子设计、制备、性能以及潜在的实际应用。一、简要概述了温度响应、光响应以及pH响应等智能聚合物的合成与性能。此外,对Ugi反应机理及其在聚合物制备与改性方面的研究现状做一简单综述。二、以戊二醛、4-氨基偶氮苯、叔丁基异腈和双琥珀酸封端聚乙二醇(S-PEGs)为单体,采用乌吉四组分聚合反应(Ugi-4CP),在室温下“一锅法”制备了温度/光双响应聚酰胺(PGABs)。通过改变PGABs的结构、无机盐的种类和浓度,可以将其最低临界溶解温度(LCST)调节到17.2-68.4 ~oC。在365 nm和254 nm光的循环照射下,PGABs在顺式和反式之间发生可逆的构型转变,且异构化的速率和转化率与PGABs的化学结构密切相关。由于顺式-反式偶氮苯基团的亲水性不同,利用光敏特性,PGAB-800的LCST可进一步调控在1.0 ~oC的变化范围。通过温敏性和光敏性的结合,成功地控制了纳米/微米尺度PGABs粒子的形成。三、依据温敏性聚合物分子的设计原则,以丙烯酸和叔丁基异腈为固定组分,分别与三种胺(2-羟基乙胺、异丙醇胺和3-氨基-1,2-丙二醇)、四种醛(甲醛、乙醛、丙醛和正丁醛)组成Ugi反应体系,合成了多种丙烯酰胺单体。进一步通过自由基共聚合,成功制备出了一系列温敏性聚丙烯酰胺衍生物。其温敏特性明显依赖于参与反应的单体结构以及聚合物分子量,最低临界溶解温度(LCST)处在12.7 ~oC-40.2 ~oC之间。实验发现,在Ugi反应中,单体的空间位阻、单体反应活性以及溶剂对聚合物的合成有决定性影响。此外,将哌嗪结构引入聚丙烯酰胺衍生物链中,制得了具有温敏性且抗菌性聚合物,这为抗菌涂层、智能抗菌材料表面等实际应用奠定了实验基础。
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