基于糖烯给体的新型糖苷化方法及角环素类似物二糖苷的合成研究

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糖烯是糖化学中一类重要的有机反应中间体,可以作为关键合成砌块来合成许多具有生物活性的化合物。本论文以糖烯为原料,以磁性核壳材料为催化剂对2-脱氧糖苷和2,3-不饱和糖苷的合成进行研究。同时将探索出的2,3-不饱和糖苷的合成方法应用于角环素类似物二糖苷的合成中。本论文分为三个部分:1.2-脱氧寡糖是很多生物活性天然产物中的关键组成部分。本文发展了一种以全酰化半乳糖烯为原料,磁性核壳材料Fe3O4@C@SO3H为催化剂,高效地制备2-脱氧半乳糖苷的方法。该方法底物适用范围广,不仅包括简单的醇如苄醇、正辛醇、丙烯醇,还包括复杂醇如薄荷醇、胆固醇,甚至糖类受体。同时,该方法还具有反应时间短(1-4 h),中等到较好的收率(69-93%),立体选择性高(α:β>30:1),一锅法合成三糖的优点,且能实现催化剂的循环利用,后处理简便,在2-脱氧糖苷的合成中具有很好的应用前景。2.2,3-不饱和糖苷是一类非常重要的有机反应中间体。本文发展了一种以全苄基半乳糖烯为原料,新型磁性核壳材料Fe3O4@C@Al(III)为催化剂,高效地制备2,3-不饱和糖苷的方法。该方法底物适用范围广,不仅适用于结构复杂的醇受体还适用于不同糖型的糖烯给体,立体选择性高,大多数产物的立体选择性α:β>19:1。同时,在此体系中自身重排反应和全苄基半乳糖烯的加成反应均能被有效地抑制。3.本文发展的角环素类似物二糖苷的合成研究方法,以2,6-二脱氧全酰化葡萄糖为原料,依次经过碳糖苷化、NBS溴代、Diels-Alder得到反应中间体,该中间体采用第二部分课题探索出来的方法进行Ferrier重排反应,之后依次进行脱酰、烯丙位羟基氧化、迈克尔加成这一系列过程顺利完成角环素类似物二糖苷的合成。该化合物经历9步反应合成,总收率为:12.9%。
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