基于Y/Al2O3载体的脱沥青油加氢处理催化剂制备方法的研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:datangkang123
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重油深度转化与高效利用是目前石油加工技术发展的重点。溶剂脱沥青是改善重油可加工性能的重要手段之一,得到的脱沥青油经加氢处理,可作为催化裂化和加氢裂化的掺炼原料。但由于脱沥青油具有分子大、分子结构复杂、硫氮含量高等特点,对加氢处理催化剂提出了更高的要求:适宜的酸性分布和优良的加氢活性。因此,本论文的重点是研究基于Al2O3载体基质材料的酸性调控及提高加氢活性的催化剂制备方法。  本论文首先以本室制备的大孔Al2O3为载体基质材料,采用机械混合及原位复合的方法制备HY分子筛与Al2O3组成的复合载体,考察HY分子筛的引入对复合载体的酸性调控作用及对催化剂性能的影响。研究结果表明,Al2O3复合HY分子筛后,复合载体的总酸量及弱L酸中心和弱B酸中心的数量有所增加,催化剂的加氢脱硫、脱氮性能较以Al2O3为载体的催化剂有了较大幅度的提高。机械混合载体(HY-A)制得的催化剂其加氢脱硫与脱氮性能优于以原位复合载体(HY/A)制得的催化剂。  复合载体中HY分子筛经柠檬酸预处理后,不但消除了自身的部分强酸中心,并且使复合载体的总酸量有所降低,调节了B酸/L酸的比例,相应的催化剂性能得到进一步的改善。  论文进一步研究了磷(P)改性对机械混合载体(HY-A)的酸性调控作用,研究了共浸渍和分步浸渍P改性法对载体性质及催化剂性能的影响。研究表明,两种方法引入P可使催化剂的总酸中心的数量下降,催化剂脱硫、脱氮性能有所提高,且共浸渍法催化剂性能高于分步浸渍法催化剂。  论文提出了四种Al2O3载体镍修饰改性方法,考察了不同的镍修饰方法对载体表面性质及催化剂金属组分存在状态及分散性与硫化性能的影响。研究发现,载体预浸渍镍修饰法可以提高催化剂金属组分还原性和高活性六配位W物种的数量,催化剂脱硫、脱氮活性得到提高,优选出第四种预浸渍镍方法制备的Ni3.0m-4催化剂。将P改性与预浸渍镍修饰组合使用时,对催化剂性能提高具有一定的组合协同作用。
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