金属钯催化的碳—碳偶联反应

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在有机化学中,C-C键的形成是有机合成研究的重要内容,而纳米过渡金属催化的偶联反应则是形成C-C键的一种有效手段。在经典的纳米过渡金属催化的C-C偶联反应的基础上,我们不断寻找新的催化剂,优化反应体系,以期使传统的C-C偶联反应达到更好的效果。本文中,我们采用一种新的磁性纳米Pd/Fe3O4/s-G催化剂,利用一锅法从芳胺衍生物出发,通过对反应条件的优化,分别采用亚硝酸叔丁酯和BF3Et20为重氮化试剂和添加剂,在甲醇溶剂中保持60℃反应5小时,经过重氮化/Suzuki偶联反应,成功实现了芳胺与芳基硼酸衍生物的交叉偶联反应。该反应是对经典Suzuki反应的有益补充,同时也为联芳基类化合物的形成提供了新的方法。与此同时,我们对新的磁性纳米Pd催化剂的循环实验进行了研究,结果表明,该催化剂能够重复使用4次并且保证催化效率基本不变,且易于通过磁性分离进行回收。近几年来,非活性的C-H键官能化反应一直是有机化学中的研究热点。虽然在C-H活化方面各国的研究学者已经取得了很大进展,但是将C-H键直接转化成C-C、C-X、C-N、C-O、C-S键等,仍然是具有挑战性的课题。虽然已有多种官能团被用于导向的C-H键活化,但Pd催化的以乙酰基为导向基团的C-H活化反应目前仅有过一例报道。在本文中,我们以芳香酮类化合物和烯烃为底物,以Pd(OAc)2为催化剂,Cu(OAc)2-H2O为氧化剂,完成了酰基邻位sp2C-H键活化氧化Heck反应。该反应是导向的氧化C-H官能化反应的一个新的发展。
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