无金属光敏剂光催化香豆素CF3化反应研究

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本文主要研究了光催化香豆素类物质三氟甲基化反应以及光催化N-芳基丙炔酰胺碘环化反应的方法。第一部分研究了光催化香豆素类物质三氟甲基化反应。三氟甲基取代的香豆素类物质是重要的药物分子基本结构单元,对其合成方法的研究具有重要的意义。非光催化反应引入三氟甲基基团通常需要引入氧化剂并且反应条件不温和;通过光催化引入三氟甲基基团则一般需要光引发剂吸收光子激发反应,光引发剂通常为过渡金属复合物,昂贵且对环境不友好,我们要尽量避免使用此类光敏剂。发展条件温和、官能团容忍性好且避免使用过渡金属催化的光催化三氟甲基化方法是很必要的。以香豆素类物质为研究对象,CF3SO2Na为三氟甲基源,探索了三氟甲基试剂的用量,添加碱、溶剂种类以及反应时间对香豆素类物质三氟甲基化反应的影响,最后确定最佳反应条件为:香豆素,0.2 mmol;CF3SO2Na,0.8 mmol;K2HPO4,0.8 mmol;丙酮,兼做溶剂和光敏剂,氩气保护下氙灯照射反应12 h。拓展了16个带有不同官能团的底物,该方法条件温和,环境友好,对多种官能团取代的底物有广泛的适用范围。第二部分研究了光催化N-芳基丙炔酰胺与[双(三氟乙酰氧基)碘]苯的碘环化反应。通常卤素环化反应都是亲电加成机理,我们通过以光照为反应条件,提供了一种卤素环化反应的新思路。以N-芳基丙炔酰胺为研究对象,[双(三氟乙酰氧基)碘]苯为碘化试剂,探索了超价碘化试剂的用量、添加碱的种类和用量、溶剂以及反应时间等对反应的影响,最后确定最佳反应条件为:N-芳基丙炔酰胺,0.2 mmol;[双(三氟乙酰氧基)碘]苯,0.4 mmol;NaOAc,0.4 mmol;乙腈,氧气保护下室温反应18 h。探索不同取代基对反应产率的影响,初步扩展合成了8个目标产物。
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