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本文通过电弧熔炼法(氩气保护)制备低钴贮氢合金LaNi4.5(CoAl)0.5,采用XRD、SEM等材料分析方法以及恒电流充放电、交流阻抗以及线性极化等电化学测试技术,细致研究了Al替代Co对贮氢合金LaNi4.5 Co0.4-x Al0.1+x(x=0.00-0.30)301K时电化学性能的影响,全面测试了优选的LaNi4.5 Co0.25 Al0.25合金的宽温(253K、301K、323K及333K)电化学性能,同时,系统研究了快速冷凝(快凝速度分别为6m/s、12m/s、18m/s和24m/s)和退火处理(退火温度分别为1273K、1373K)对LaNi4.5 Co0.25 Al0.25合金的相结构及其电化学性能的影响,以期开发出一种满足实际需要的MH-Ni电池材料。 低钴LaNi4.5Co0.4-xAl0.1+x(x=0-0.3)贮氢合金均为单一CaCu5型六方结构的LaNi5相结构,随着合金中Al含量的增加,其晶胞参数a和c及晶胞体积都显著增加。电化学测试结果表明:301K时,随着合金中Al含量的增加,高倍率放电性能、交换电流密度先升高再降低,电化学反应阻抗先减小后增大;当x=0.00时,合金电极具有最佳自放电性能;x=0.15时,合金电极的循环稳定性能最好,放电电流密度为1800 mA/g时,其高倍率放电性能达到70.21%,当0.10≤x≤0.15时,Al替代Co能改善AB5型低钴贮氢合金的循环稳定性能和高倍率放电性能。 LaNi4.5 Co0.25 Al0.25的宽温性能测试表明,随着测试温度的升高,最大放电容量和循环稳定性能降低,高倍率放电性能先增加再减少。同时自放电研究结果表明,合金的自放电量均随着温度的升高而增加。253K温度下最大放电容量为324.4mAh/g,经50次充放电循环后的容量保持率99.13%。 快凝合金仍为单一CaCu5型六方结构的LaNi5相,快凝处理使得合金的成分更加均匀,合金的晶胞参数及晶胞体积均增加。电化学测试表明,快凝使得合金的循环稳定性得到了显著的提升,随着快凝速度的增加,高倍率放电性能、交换电流密度先降低再升高,电化学反应阻抗先增大后减少。其中,合金的快凝速度为12m/s时综合电化学性能最佳,最大放电容量为292.5mAh/g,高倍率放电性能HRD450为85.35%,经100次充放电循环后的容量保持率为85.20%。 经1273K、1373K,8 h退火后,LaNi4.5 Co0.25 Al0.25合金仍为单一CaCu5型六方结构的LaNi5相,合金晶胞体积增大,组织更加均匀,研究发现301K时与铸态合金相比,合金经1373K热处理后放电容量提高至324.0 mAh/g,经1273K热处理循环稳定性能改善,经100次充放电循环后的容量保持率为80.12%。