电场作用下克拉珀龙方程的研究

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克拉珀龙方程(Clapeyron Equation)是处理单组份系统一阶相变的基本方程,它联系着相变焓、压力与温度,在科学研究与工程实践中有着广泛的应用。自从人们发现电场对相平衡有着显著的影响效果后,越来越多的科学工作者开始着手研究电场对于相平衡的影响。有些从实验测试不同的电场强度对于不同物质的饱和蒸汽压,沸点蒸发焓的影响;有些则通过计算机计算出不同电场对相平衡的影响。他们的工作虽然能从一些方面说明一些问题,但是由于实验的不精确性与计算机模拟的单调性,这使得他们所得出的结论不是那么令人满意,甚至不同的科学工作者,用不同的方法,对于同一种物质,所得出的电场影响相平衡的结论是相反的。如何能更为精确与普遍地说明电场对于相平衡的影响,是研究者们所关注的话题。本文从相平衡的基本原理出发,结合经典克拉珀龙方程与电介质理论,以化学势普遍表达式为基础,理论上导出了电场作用下克拉珀龙方程的一般性表达式。利用该表达式,结合固体、气体与液体的基本物理化学性质可以得到电场作用下克拉珀龙方程分别在液-气、固-气与固-液相平衡中的应用。最后以两种典型物质的气相变为实例,对电场作用下克拉珀龙方程在气液相平衡中的应用,得出当电场可以提高物质的沸点并降低饱和蒸汽压,当电场分别作用在液相与气相中时,电场开始产生明显效果的强度分别为1e6V/m与1e9V/m。这些结论与大多数实验结论及计算机模拟结果是吻合的,因此,本文所得出的电场作用下克拉珀龙方程对于相关科学研究与工程实际都有相当的指导意义。
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