生物基合成高分子的设计和可控合成,是高分子可持续发展的重要研究方向之一。聚酯具有可设计性强、结构多元化,兼具一定的热机械性能、生物相容性和生物可降解性等优点,应用范围广泛。传统上聚酯的制备方法包括:二元醇与二元酸的缩聚反应、转酯化聚合和环内酯开环聚合,但是聚合条件苛刻,以有机金属化合物催化的聚合需要高温和高真空条件,而酶催化的聚合受酶的热稳定性差、价格昂贵等限制。工业化的聚酯严重依赖于石油资源,且存在环境降解等问题。因此,基于可再生的生物质资源开发生物基聚酯,同时发展新型绿色聚合技术与方法,具有节能减排和可持续发展的现实意义。本论文以木质纤维素催化转化的生物基化合物如香草醛、对羟基苯甲醛、丁香醛,以及石油基多官能团的芳香醛化合物为原料,巧妙结合酚羟基的醚化反应与醛基的季先科反应,合成了8种含羧酸酯结构的α,ω-二烯烃可聚合单体。一方面利用该系列单体分别与不同碳链长度的二硫醇通过光引发硫醇-烯点击反应聚合,获得17种结构不同的聚硫醚酯,产率88-97%,分子量M_w=23.0-50.8 KDa,进一步通过双氧水进行氧化改性后获得聚砜酯,其分子量和PDI变化不大;TGA测试分析结果表明聚硫醚酯和聚砜醚酯都只发生一次分解,分解5%时的温度分别在259-324 ℃和172-269 ℃范围;DSC测试结果表明聚硫醚酯和聚砜酯具有明显的玻璃化转变温度,并且随着碳链增长,玻璃化转变温度明显下降,经氧化改性后获得的聚砜酯的玻璃化转变温度显著提升。另一方面利用该系列单体通过非环二烯易位聚合(ADMET)制备系列芳香-脂肪族不饱和聚醚酯,产率91-98%,分子量M_w=26.2-52.4 KDa,并进一步通过氢化改性后获得系列饱和芳香-脂肪族聚醚酯,产率大于90%。TGA测试分析结果表明不饱和聚醚酯分解5%时的温度在225-348 ℃之间,经过氢化改性后其热稳定性有所提高;比较不同结构聚醚酯发现,苯环间位上有取代基团的不饱和聚酯热稳定性下降,而脂肪链长度增加使得热稳定性提高。DSC测试结果表明不饱和聚醚酯和饱和聚醚酯具有明显的玻璃化转变温度,但没有结晶和熔融,结合XRD结果确定其属于无定型聚合物。