波棱瓜子乙酸乙酯部位化学成分研究

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波棱瓜子为葫芦科波棱瓜属植物波棱瓜(Herpetospermum pedunculosum)的干燥成熟种子。波棱瓜属一年生攀缘草本植物,主要分布于藏东南地区海拔2300-3500千米的山坡林缘,在青海、印度以及尼泊尔等地也有分布。其味苦,性寒,具有泻肝火,清胆热的功效,主治黄疸型传染性肝炎,胆囊炎,消化不良等肝胆疾病。本实验室前期采用ANIT诱导的肝内胆汁淤积动物模型对乙酸乙酯部位进行研究,通过观察大鼠的胆汁流量,血清生化指标,病理学切片,可以发现经乙酸乙酯部位给药治疗后,大鼠的胆汁分泌明显增加,病理形态得到了逆转,从而证明乙酸乙酯部位具有抗肝内胆汁淤积的作用,在此药效基础上对其化学成分进行系统而深入的研究。为寻找结构新颖的具有抗肝内胆汁淤积的活性化合物,本文对波棱瓜子乙酸乙酯部位的化学成分进行系统研究。采用多种柱色谱方法(正/反相硅胶,Sephadex LH-20以及半制备HPLC),制备TLC,重结晶等方法对波棱瓜子乙酸乙酯部位进行分离纯化,通过核磁共振,紫外,质谱,红外,圆二色光谱等波谱方法,X-单晶衍射等方法,结合熔点,旋光,化学方法和文献报道的数据,对分离得到的单体化合物进行结构鉴定。结果从波棱瓜子中分离并鉴定了52个化合物,分别为:7-烯-十九碳酸单甘油酯(MY-1),dihydrocucurbitacin E(MY-2),vomifoliol(MY-3),threo-3,3’-dimethoxy-4,8’-oxyneoligna-9,4’,7’,9’-tetraol-7(8)-ene(MY-4),hedyotol-A(MY-5),(+)-menbrine(MY-6),herpetolide D(MY-7),松脂醇(MY-8),表松脂醇(MY-9),(-)-pinoresinol monomethyl ether(MY-10),(1R,2R,5R,6S)-6-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-2-ol(MY-11),liballinol(MY-12),波棱醛(MY-13),5-(3-hydroxy-2-(2-methoxyphenoxy)propanoyl)-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-7-methoxybenzofuran-3-carbaldehyde(MY-14),picrasmalignan A(MY-15),saliglandol(MY-16),异落叶松脂醇(MY-17),burselignan(MY-18),落叶松脂醇(MY-19),asarinin A(MY-20),(7S,8R)-threo-1’-[3’-hydroxy-7-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-8-hydroxymethyl-7,8-dihydrobenzofuran]acrylaldehyde(MY-21),蛇菰宁(MY-22),dehydrodiconiferyl alcohol(MY-23),herpetosiol G(MY-24),herpetosin A(MY-25),tetrahydro-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-4-[(4-hydroxyphenyl)methyl]-3-furanmethanol(MY-26),7’R*-methoxy-7-epi-lariciresinol(MY-27),(2S,3R,4R)-4-[1-乙氧基-1-(4’-羟基-3’-甲氧基)苯基]甲基-2-(4-羟基-3-甲氧基)苯基-3-羟甲基四氢呋喃(MY-28),tanegool(MY-29),2,3-dihydro-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-5-(3-hydroxy-1-propen-1-yl)-3-benzofuranmethanol(MY-30),diospyrosin(MY-31),cucurbitacin M(MY-32),波棱酮(MY-33),herpetosiol H(MY-34),herpetosiol I(MY-35),pinnatifidanin B VIII(MY-36),herpetosiol J(MY-37),herpetosiol K(MY-38),cinncassins D(MY-39),赤式-愈创木基甘油-β-O-4′-松柏基醚(MY-40),苏式-愈创木基甘油-β-O-4′-松柏基醚(MY-41),ehletianol C(MY-42),herpetetrone(MY-43),herpetosiol L(MY-44),herpetosiol M(MY-45),香草酸(MY-46),(1S)-4-hydroxy-3-[2-(4-hydroxy-3-methoxy-phenyl)-1-hydroxymethyl-2-oxo-ethyl]-5-methoxy-benzaldehyde(MY-47),(7R,7’R,7’’R,8S,8’S,8’’S)-4’,4’’-dihydroxy-3,3’,3’’,5-tetramethoxy-7,9’:7’,9-diepoxy-4,8’’-oxy-8,8’-sesqoineolignan-7’’,9’’-diol(MY-48),spathulatol(MY-49),phyllanglaucin B(MY-50),herpetetradione(MY-51),herpetosiol N(MY-52),其中45个木脂素类,包括13个双四氢呋喃类、8个四氢呋喃类、9个芳基丁烷类、10个苯骈呋喃类、2个芳基四氢萘类以及3个其他类;10个新化合物(MY-7、24、32、34、35、37、38、44、45、52),1个骨架结构新颖的经乙二酮-乙醇酸重排的降三萜类化合物(MY-25),2个新天然产物(MY-14、30);24个首次从该植物中分离得到(MY-1、3、6、8-12、16、19、20、21、26-31、36、39、46、48、49、50)。
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