塑料的使用给我们的生活带来了极大的便利,但是不可降解塑料的随意丢弃对环境造成了不可修复的影响。因此制备可降解的高分子材料是解决资源浪费和环境污染问题最行之有效的方法之一。在众多的可降解高分子材料中,脂肪族聚酯由于具有良好的可降解性和生物相容性,从而在生物医药、农业、包装等领域有着广泛的应用。目前,二醇和二酸的逐步缩聚法及环内酯的开环聚合法是制备脂肪族聚酯最常用的两种化学合成法。相比之下,开环聚合具有原子经济性好（无小分子副产物）、可以在温和条件下得到高分子量、窄分子量分布的聚合物等优势。采用合适的催化体系甚至可以实现可控聚合。近几年来,有机催化剂和二元协同催化体系在环内酯的开环聚合中表现优异,特别是有机碱/脲以及路易斯酸碱对体系研究非常广泛。因此,我们围绕三种非常重要的环状单体,运用有机碱、有机碱/脲、路易斯酸碱对三个体系开展了研究工作。主要的内容包括以下几个方面:1、制备了对二氧环己酮的衍生物3-甲基-1,4-二氧-2-酮（MDO）,由于六元环单体MDO具有较低的环张力,所以实现MDO单体的有效可控开环聚合（ROP）是一个挑战。我们在相对较低的温度下,使用不同有机碱/脲的组合作为催化剂来实现MDO的ROP。与之前报道的催化剂相比,1,8-二氮杂二环[5.4.0]十二烷基-7-烯（DBU）/脲在MDO的ROP中表现出更高的催化活性,对分子量和分子量分布的控制也更好;对这个体系进行了动力学测试;对得到的PMDO进行了较为细致的表征;更加值得注意的是,PMDO可以通过简单的热降解的方式就可以完全解聚回收成为MDO单体,从而建立了一个闭合循环的过程,为可降解聚酯的化学回收提供了一个新的策略。2、已工业化生产的七元环1,5-二恶烷-2-酮（DXO）开环聚合可以形成具有完全交替的醚键和酯键的可降解聚醚酯。虽然已经有多种催化剂用于七元环DXO的开环聚合,但是均面临着聚合时间长,聚合温度高,聚合不可控等问题,所以实现DXO单体在温和条件下的高效可控开环聚合是一个挑战。我们用不同的有机碱协同二乙基锌（Zn Et2）作为路易斯酸碱对催化体系,在常温下研究了DXO的ROP。发现与之前报道的催化剂相比,DMAP/Zn Et2可以在2 h内实现单体完全的转化,并且可以制备更高分子量的PDXO,对分子量和分子量分布的控制也更好;并对每个体系进行了动力学测试;对PDXO样品进行了结构的表征和热力学上的测试。3、α-氨基酸-N-羧酸酐（NCA）的开环聚合（ROP）能够较大量地制备多肽。目前为止,已有不同的引发/催化剂体系和聚合条件被用于实现NCAs的快速可控聚合。但是对于低亲核性的引发剂（醇（-OH）和羧酸（-COOH））会导致聚合速率缓慢,分子量和分布不受控制。因此我们利用催化剂1,1,3,3-四甲基胍（TMG）来提高引发剂的亲核性来实现谷氨酸苄酯-N-羧酸酐（BLG-NCA）的有效快速聚合,并制备了分布较低的多肽;解释了TMG能够显著提高引发和链增长速率的原因;同时采用醇类、羧酸类、PEG类（PEG-OH,PEG-COOH）为引发剂,引发聚合形成了共聚肽;该催化剂显著扩展了引发剂的种类,简化了NCA的ROP,并拓展了合成多肽在多种领域的潜在应用。