传统有机溶剂在化学工业中的大量使用,成为导致生态破坏和环境污染的潜在威胁,尤其是制备含氟聚合物过程中使用的氟氯烃类溶剂,正对大气层造成不可逆的破坏。因此,寻找一种新型绿色溶剂的任务紧迫而必要。超临界二氧化碳由于其温和的操作条件、无毒、不燃、廉价易得,具有低粘度、高扩散系数、零表面张力等优异特性,正逐渐受到人们的关注并应用于原料加工和工业生产中。值得一提的是,大部分非氟聚合物难溶于超临界二氧化碳,但它对含氟聚合物却有极高的溶解性,因此超临界二氧化碳可作为含氟聚合物合成和加工的理想溶剂。将超临界二氧化碳与光聚合技术这两种绿色技术结合,进行反溶剂沉淀光聚合制备含氟颗粒的研究,将为超临界流体、含氟聚合物、光聚合等交叉领域的理论与应用研究提供重要参考。主要工作及研究成果如下：1.以自由基无规共聚和酰化反应两步法制备了侧链含丙烯酸酯双键的含氟二元聚丙烯酸酯丙烯酸酯(FBPAA)和含氟三元聚丙烯酸酯丙烯酸酯(FTPAA)两类低聚物,并调节反应物种类、配比与链转移剂用量,制备出一系列不同双键含量,分子量,含氟量的多官能度低聚物,并对含氟低聚物的结构和性能进行测试和表征。低聚物热稳定性随含氟量升高逐渐提高,随分子量减小、含氟量降低,低聚物玻璃化温度逐渐降低、双键转化率及反应速率逐渐提高。2.以制备的含氟低聚物为原料,进行超临界二氧化碳中光聚合制粒研究。采用单因素实验法,对影响原料配方与反应条件各变量进行逐一研究。所得含氟颗粒大部分为均匀球形,尺寸在5μm以下,粒径呈双峰分布,粒径分布随各变量变化有较大区别；采用双键含量为30%的低聚物,质量为低聚物4%的TPO为光引发剂,二氯甲烷为助溶剂,可得到形貌较好的含氟颗粒；随低聚物双键含量增大、助溶剂极性增强、低聚物浓度增大,颗粒间团聚和二次聚合现象逐渐严重；随反应温度增大,颗粒尺寸减小；随反应压力增大,颗粒尺寸增大。3.聚合得到的含氟颗粒有部分残余双键,将其作为增强相,以2%质量分数加入到TPGDA光固化配方中,可实现颗粒与树脂的化学交联,显著提高基材的交联密度,改善疏水性,降低吸水率并增强热稳定性。