HMBC相关实验的研究

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异核多重键相关谱(HMBC)对于有机化合物的结构阐述起着极其重要的作用。碳氢自旋对之间的相关峰反映的是碳氢通过两键、三键,甚至更多键产生的耦合关系,因此常被用于分子骨架连接的研究。本文对近期发展的一些HMBC相关的实验进行了比较和研究。第一章回顾了HMBC实验的发展历程,按年代顺序对新发展的与HMBC相关的实验进行了概述。第二章概述了迄今为止可以区分异核耦合两键与多键耦合相关峰的四种方法:1,1-ADEQUATE、2J,3J-HMBC、H2BC、2J/nJ-HMBC。第三章和第四章对ACCORD-HMBC,IMPEACH-MBC,CIGAR-HMBC三个实验的出峰差别原因进行了探讨。为了找出三个实验的出峰差别,先后以链状的丙烯酸异辛酯和环状的蔗糖为样品做了一系列的对比实验。首先做了ACCORD-HMBC(2-25Hz),IMPEACH-MBC(2-25Hz),CIGAR-HMBC(2-25Hz)与HMBC(10Hz)的对比实验。三个实验与HMBC的对比结果不同,它们的出峰优势主要取决于样品相关峰的J值,以及三个实验的脉冲序列中在采样期间采用了13C去耦,因而提高了信噪比。随后通过改变J值的选择范围,做了6-10Hz,3-16Hz,2-25Hz下三个实验的对比实验。丙烯酸异辛酯和蔗糖得出相似的结果。三个实验的出峰差别主要取决于J值的选择范围,以及三个实验脉冲序列的差别。实验结果表明由于抑制了F1维的倾斜,IMPEACH-MBC相比较于ACCORD-HMBC和CIGAR-HMBC其出峰优势更明显。纵向比较结果进一步表明,当J值选择范围取折中值3-16Hz时出峰优势最明显。J值范围太小不足以涵盖样品峰的J值范围,太大则会带来信噪比的浪费。
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