PELA的合成及其超细纤维和微球的制备

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聚乳酸(PLLA)由于其良好的生物相容性、低的免疫原性和生物降解性,已成为生物材料中的研究热点。但这种材料疏水性较强,用于担载药物或生长因子时,包封率低。亲水性的聚乙二醇(PEG)无毒,与PLLA可形成嵌段共聚物(PELA),并可以通过改变共聚物的组成,调控其亲/疏水性。同时由于PEG的引入,分子链的柔性得到提高,可有效调节其力学性能和表面性能,使其更适于在药物释放及组织工程等方面中的应用。本文首先就PELA的合成开展工作,然后就其两种应用形式―超细纤维和微球的制备进行研究。以辛酸亚锡(Sn(Oct)2)为催化剂,单甲氧基聚乙二醇(mPEG)为共引发剂引发L-丙交酯(L-LA)开环聚合,合成系列PELA。通过红外光谱和氢核磁共振等方法对共聚物化学结构和相对分子质量进行表征。结果表明所合成的共聚物具有预期的结构,相对分子质量与理论值基本吻合;通过对共聚物流延膜静态接触角的测定表明,随着共聚物链中mPEG含量或其链段长度的增加,共聚物亲水性增强;差式扫描量热分析发现,随着PLLA链段增长,PELA的Tg、Tm、Tcc均有所增加。通过静电纺丝法制备PELA单纺纤维膜、乳液电纺膜(E-PEO/PELA)和同轴电纺膜(C-PEO/PELA),扫描电镜(SEM)分析表明电纺纤维形貌良好,透射电镜表明E-PEO/PELA和C-PEO/PELA超细纤维具有芯/壳结构。电纺膜的吸水率和静态接触角的测定表明,随着mPEG含量的增加,其亲水性有所提高;E-PEO/PELA和C-PEO/PELA亲水性高于PELA。拉伸试验表明E-PEO/PELA、C-PEO/PELA的弹性模量分别为46.61±13.66MPa、45.88±1.42MPa,显著高于PELA的弹性模量(32.23±11.32MPa),各电纺膜的力学性能在湿态下较干态下都有不同程度的变化。考察胎儿皮肤成纤维细胞在PELA电纺膜和E-PEO/PELA电纺膜上的粘附、增殖和细胞的形貌,评价电纺膜的细胞相容性。结果表明,PELA电纺膜和E-PEO/PELA电纺膜均有利于细胞的粘附和增殖。应用透析法制备PELA聚合物微球,由SEM看出微球形状规则,且随着PLLA链长的增加微球平均直径减小;动态光散射仪测试结果表明mPEG相对分子质量从750增加到2000时,微球平均粒径从517nm增大到998nm。
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