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含聚丙烯酸(PAA)链段的两亲性共聚物在有机颜料分散稳定领域有着广泛的应用前景。若在这类两亲性共聚物中再引入有机硅链段,则有望获得多功能型的有机颜料分散剂。然而,两亲性共聚物的分子量及其分布是决定其用途的关键。如何通过运用可控/“活性”聚合方法来合成分子组成与结构可控的两亲性共聚物,一直是一个重点关注的课题。丙烯酸(AA)分子中含有羧基,无法直接运用活性阴离子聚合、基团转移聚合(GTP)、原子转移自由基聚合(ATRP)等方法来合成得到单分散性的PAA及共聚物。但已有研究表明,通过丙烯酸叔丁酯(tBA)的可控/“活性”聚合、聚合物水解的方法,可有效合成结构可控的含PAA嵌段共聚物。鉴于可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合温和的反应条件、广阔的应用前景,本文开展了tBA与苯乙烯(St)、以及tBA与乙烯基氟硅氧烷大分子单体的RAFT自由基聚合的研究,主要成果如下:一、合成得到对-乙烯基苯基封端的有机氟硅大分子单体(FS-MM)。本文通过两步反应,合成了对-乙烯基苯基封端的有机氟硅大分子单体:①对氯苯乙烯通过格氏化反应,与二甲基二氯硅烷合成(乙烯基苯基)-二甲基氯硅烷;②以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,在四氢呋喃(THF)中进行了含氟有机硅单体1,3,5-三[(3,3,3-三氟丙基)甲基]环三硅氧烷(简称F3)活性阴离子开环聚合,随之以(对-乙烯基苯基)-二甲基氯硅烷作为封端剂进行封端,获得了窄分子量分布(DPI=1.07)的、分子结构可控的有机氟硅大分子单体FS-MM,并用1H-NMR验证了其结构。二、采用RAFT自由基溶液聚合,实现了高转化率下的tBA可控聚合。本文以1-苯乙基二硫代苯乙酸酯(PEPDTA)为RAFT试剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在乙酸乙酯中实现了tBA的RAFT自由基溶液均聚。tBA转化率高于93%,聚合产物聚丙烯酸叔丁酯P(tBA)的分子量分布窄(DPI<1.11),而且P(tBA)的数均分子量与转化率呈非常好的线性关系,表明PEPDTA对tBA的RAFT自由基聚合具有较好的调控作用。三、在乙酸乙酯中实现了tBA与St的RAFT自由基溶液嵌段共聚。本文以PEPDTA为RAFT试剂,在乙酸乙酯中实现了St与tBA的RAFT自由基嵌段共聚。研究结果表明,若tBA先RAFT聚合,再加入St进行嵌段共聚,嵌段共聚过程中双基终止、St均聚等副反应较明显,难以得到结构可控的嵌段共聚物;若St先RAFT聚合,然后再进行tBA的RAFT共聚,可成功实现两种单体的可控/“活性”嵌段共聚,获得窄分子量分布的聚苯乙烯-block-聚丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物(PS-b-P(tBA))。即单体的RAFT共聚顺序对可控程度有重要影响,这可能是由于嵌段共聚物大分子自由基(苯乙烯自由基)与休眠种的加成反应活性低的缘故。四、在乙酸乙酯中实现了tBA与FS-MM的RAFT自由基溶液共聚。本文以PEPDTA为RAFT试剂,AIBN为引发剂,在乙酸乙酯中实现了tBA与FS-MM的RAFT自由基共聚。研究结果表明,大分子单体的RAFT自由基均聚转化率不高,但在与tBA共聚的过程中基本完全转化,可成功获得tBA与FS-MM的共聚物P(tBA)-co-P (St-g-PMTFPS),并通过1H NMR、GPC等分析测试方法验证了其结构。