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室温磁制冷是一种基于磁热效应(MCE)来实现制冷的热点研究领域。磁制冷与传统的气体压缩制冷相比,不仅效率高,而且更重要的是磁制冷不需要对大气臭氧层有破坏作用的氟利昂作制冷剂。所以探索开发优异的磁制冷工质的重要性是不言而喻的。
目前为止,大的MCE材料可以分为两种类型:一级相变材料和二级相变材料。本文研究了(MnCr)Fe(PGeSi)化合物和MnCoGe-基化合物的结构、磁性和磁热效应。
在各种磁制冷材料中,MnFeP1-xAsx系列化合物被认为是最有望成为室温制冷材料的一种化合物。近几年的研究发现As被完全替代化合物MnFe(P,Ge,Si)和Mn1.2Fe0.8(P,Ge)都表现出相当大的室温磁热效应。可是这类材料除了有大的磁热效应外,还有很大的热值现象,大的热滞不利于实现磁热循环。为了降低材料的热滞,本文第四章研究了3d过渡元素Cr添加材料的(Mn,Cr)Fe(P,Ge,Si)磁热效应。
结果表明,化合物Mn1.2-xCrxFe0.8P0.69Ge0.26Si0.05(X=0.01,0.02)不仅具有大的磁热效应,而且热滞很小。该系列化合物的居里温度对Cr含量很敏感。x=0.01,0.02化合物分别在255 K和232 K附近、磁场变化为1.5T时的最大磁熵交达到了5.33 J/kgK。3d过渡元素Cr的添加降低了该系列材料的热滞,而且相变类型从一级相变转变到二级相变。化合物Mn1.18Cr0.02Fe0.8P0.95-yGeySi0.05(y=0.26,0.28,0.30)的居里温度和磁熵变对Ge的含量非常敏感。该系列化合物的居里温度与Ge含量基本上是线性增加的。x=0.28,0.30化合物分别在279 K和294 K附近、磁场变化为1.5 T时的最大磁熵变为2.8和2.68 J/kgK。
本文最后一章,研究了MnCoGe-基化合物的磁性和磁热效应。在氩气保护下用熔炼法制备了MnCo1-xAlxGe(x=0.00~0.20)系列化合物与MnCo0.9Fe0.1GeB0.043化合物,通过X射线衍射和振动样品磁强计研究了样品的结构和磁性。结果表明,MnCo1-xAlxGe系列化合物在Al含量x<0.03时,样品为正交结构;当Al的含量0.03
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