【摘 要】
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钒尾渣作为钒渣经过多次浸出提钒后得到的副产品,每年的产量都非常巨大,不仅占地面积巨大,尾渣中还含有大量金属离子。如果不对其进行有效的处理,对于环境的污染是不可估量的,同时对于资源日渐匮乏的今天来说也是一种资源的浪费。因此对钒尾渣进行综合利用,进行金属元素的回收是十分必要的。本文以攀钢钙化焙烧酸浸尾渣为原料,通过XRF、XRD和SEM等方法分析得出尾渣中存在部分钒,且以高价钒和低价钒的形式存在。基于
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钒尾渣作为钒渣经过多次浸出提钒后得到的副产品,每年的产量都非常巨大,不仅占地面积巨大,尾渣中还含有大量金属离子。如果不对其进行有效的处理,对于环境的污染是不可估量的,同时对于资源日渐匮乏的今天来说也是一种资源的浪费。因此对钒尾渣进行综合利用,进行金属元素的回收是十分必要的。本文以攀钢钙化焙烧酸浸尾渣为原料,通过XRF、XRD和SEM等方法分析得出尾渣中存在部分钒,且以高价钒和低价钒的形式存在。基于承钢钠化焙烧后钒尾渣采用亚熔盐浸出的方法,提出使用常压碱浸的方法浸出攀钢钙化焙烧后钒尾渣,以达到提钒的目的。首先通对钒尾渣化学成分、物相组成以及微观结构等进行分析,阐述钒残余的机制;然后在常压下进行复合实验,正交试验以及单因素实验,科学地研究浸出温度、碱浓度、浸出时间、搅拌速率和固液比等因素对钒浸出率的影响,得出常压下提钒尾渣碱浸提钒的最佳浸出条件;最后进行动力学实验和对浸出渣进行物相、微观结构研究,分析碱浸法浸取钙化焙烧后钒尾渣的提钒机制。主要结论及成果如下:(1)钒尾渣中钒含量约为w[V]=3.8%,钒尾渣主要物相为R2O3相,铁板钛矿Fe2TiO5相,铁磁相 Fe3O4,CaSO4·2H2O 相,硅酸盐相 Ca2SiO4、Ca3Fe2(SiO4)3,SiO2 相,以及含钒相 CaV2O5 和 FeV2O4;(2)钒尾渣残钒的主要原因有:钒铁尖晶石不完全氧化以及中间过渡相的形成,钒固溶于赤铁矿相和铁板钛矿相中,硅酸盐对尖晶石氧化程度的影响以及与钒相互作用和争夺钙源等,钒青铜的形成,钒酸钙最佳酸溶pH值不同和大量CaSO4颗粒阻碍钒液过滤等;(3)高价钒能与NaOH反应生成各类高价钒酸钠;低价钒在NaOH-H2O-O2体系中不完全氧化生成各类高价钒酸钠和Fe3O4,完全氧化生成各类高价钒酸钠和Fe2O3;SiO2以及硅酸盐能和NaOH反应生成可溶性硅酸钠以及其他产物;(4)在浸出时间2 h,搅拌速率为520 r/min,液固比为3:1下进行浸出温度和碱浓度的复合实验,结果表明浸出温度为200℃和80%浓度NaOH为较佳的浸出条件;在浸出温度为200℃和80%浓度NaOH下进行钒尾渣浸出过程的正交试验,试验结果表明影响钒浸出率因素的主次为:浸出时间>搅拌速率>液固比;较优的浸出条件为:浸出温度为200℃,80%浓度NaOH,浸出时间3h,搅拌速率为780 r/min,液固比为5:1,在此条件下浸出率为81.98%;(5)钒浸出渣主要物相为固溶体R2O3相,铁板钛矿相Fe2TiO5,Fe3O4相,SiO2相以及CaSO4相,无明显钒酸盐相,钒尾渣浸出基本完全,残留的钒主要固溶在Fe2TiO5相中,少量残留于R2O3相中;(6)钒尾渣碱浸过程控制步骤为混合控制,即受化学反应控制也受扩散控制,碱浸过程表观活化能EH为27.22 kJ·mol-1,指数前因子A的值为26.32,其表观速率常数表达式为:k=26.32exp[-27220/(RT)]。
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