本工作作为国家重点基础研究发展规划(973计划)项目“大幅度提高石油采收率的基础研究”05课题(G1999022505)的一部分，以提高石油采收率为背景，在总结前人工作的基础上，首次把超微电极伏安技术应用于表面活性剂分子自组装体系的研究中，并取得了一些具有创新性的成果。这些的成果的取得进一步加深了对溶液体系中表面活性剂微观结构变化和一些重要的物理化学性质的理解，提高了实践中对表面活性剂微观驱油机理的深刻认识。同时，超微电极伏安技术的应用也使本领域研究在表征手段上有所拓展。主要研究内容和结果如下： 1.作为一种新兴的电化学技术，超微电极伏安技术在探测表面活性剂胶束的微观行为研究中，能够获得可逆的良好的电化学响应。利用超微电极伏安技术能够检测胶束的扩散流动性质变化和胶束结构的变化等重要信息。 2.通过相关模型结合一些热力学理论，计算了表面活性剂胶束的扩散系数、胶束的聚集数目、胶束半径以及平均分子量等重要的参数。数据表明，表面活性剂分子在水溶液中浓度达到一定水平通过组装聚集形成胶束的尺寸为钠米级。随着表面活性剂浓度的增加，胶束自扩散系数逐渐减小，胶束的尺寸逐渐变大，同时胶束溶液的疏水性质也逐渐变大。 3.表面活性剂的盐水体系中，十二烷基硫酸钠胶束间相互作用符合线性相互作用规律；随着溶液中盐水浓度的增加，其胶束半径基本呈线性增加，但胶束的本质结构并没有发生明显变化；而对于十二烷基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠，其胶束的结构尺寸参数变化不大。 4.精确的描绘了所研究的表面活性剂胶束表面精细结构：包围胶束的内核部分的Debye-Hückel长度包含一个剪切层，在这个层面上，胶束剪切层厚度变化与Debye-Hückel长度变化呈典型的直线关系。含有相同碳链的不同阴离子表面活性剂胶束表面的精细结构非常类似，仅仅剪切层和Debye-Hückel长度存在微小差别。 5.胶束间的库仑相互作用是胶束在溶液中自扩散行为变化的驱动力。