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线性α-烯烃是石油化工中的重要产品,特别是1-己烯和1-辛烯。乙烯选择性三聚和四聚反应是制备1-己烯和1-辛烯主要的方法。含膦配体的铬系催化剂在催化乙烯选择性三聚和四聚反应中具有优异的催化性能。本论文主要设计并合成一系列新的双膦配体,并将其与铬源结合应用于催化乙烯齐聚反应。在合成双膦配体的过程中,用到了炔膦原料,基于金属催化的炔的硼氢化加成反应可以制备各类硼试剂,因此,我们还研究了Cu催化的炔膦的硼氢化加成。本论文内容主要包括: 1.结合相关文献,概述了乙烯齐聚机理的研究历程,总结了历年来基于金属铬的乙烯选择性三聚和四聚的催化体系。还概述了金属催化的炔的硼氢化加成反应。 2.对我们课题组报道的一类不对称的PCCP铬催化体系进行进一步的修饰,对于不饱和骨架的PCCP,当P原子上的芳环含有邻位甲基时,对1-己烯的选择性和己烯的正构率都有所提高,而在膦苯基的对位引入取代基对催化结果影响不大。对于饱和骨架PCCP,当骨架上的取代基是大位阻的环己基时,对1-己烯和1-辛烯的综合选择性为83.6%,对1-己烯的选择性提高到37.1%(己烯的正构率为81.3%)。 3.我们也研究了Cu催化的炔膦的硼氢化加成反应。当以CuCl为催化剂时,得到顺式加成产物,当以IPrCuCl为催化剂时主要得到反式加成产物。将得到的新型P/B配体与金配位,得到了相应的Au络合物,其中Au与B有弱的相互作用。