3-丁烯-1-醇(3B1ol)是一种附加值极高的精细化学品，在许多领域具有重要的实用价值，尤其在医药领域，3B1ol作为一种重要的药物中间体，用于合成杂环衍生物类新药物。1，4-丁二醇(BDO)选择性脱水合成3B1ol是近年来的一条新的多相催化路线。　　CeO2作为一种萤石型结构稀土氧化物催化剂应用于BDO选择性脱水合成3B1ol的反应已有文献报道，所采用的CeO2催化剂均为商品化。本文从制备化学的角度出发，研究了制备方法、制备条件对CeO2形貌、结构及表面性质的影响，在此基础上进一步研究了Ca掺杂CeO2催化剂的性质，通过BET、XRD、TEM、TPR、TPD等表征手段对催化剂结构、织构和表面性质进行系统研究，并与其在BDO选择性脱水合成3B1ol反应中的性能相关联。首先考察了三种不同制备方法（沉淀法、溶胶凝胶法和水热法）对CeO2催化剂BDO选择性脱水合成3B1ol催化性能的影响，然后着重研究了沉淀法的不同制备条件对CeO2形貌以及性能的影响，并通过对比掺杂Ca前后催化剂结构、表面性质的变化对Ca-CeO2催化剂具有较高活性的原因进行推测。得到以下主要结果和结论:　　1.从热力学角度，用Benson基团贡献法估算了BDO选择性脱水合成3B1ol的可行性。热力学计算表明，提高反应温度有利于BDO脱水合成3B1ol，不利于脱水生成THF。　　2.通过比较沉淀法、溶胶凝胶法和水热法三种制备方法对CeO2催化剂BDO选择性脱水合成3B1ol催化性能的影响，发现沉淀法制备的CeO2催化剂有较高的催化活性;并进一步考察了不同沉淀剂、不同焙烧温度对脱水催化性能的影响，结合一系列表征手段对Na2CO3沉淀剂、焙烧温度为500℃制备的CeO2催化剂表现出较高的催化活性作了解释。具体为:　　(1)采用不同沉淀剂制备的CeO2具有不同形貌特征，以Na2CO3为沉淀剂制备的CeO2边缘清晰，呈长方体形貌，优先暴露出(111)面，对BDO选择性脱水合成3B1ol的催化活性最高，BDO转化率达到94.5％，3B1ol的收率为59.7％;　　(2)随着焙烧温度的升高，催化剂出现烧结现象，表面氧物种的还原峰逐渐消失，因而反应活性降低。　　3.通过考察不同金属氧化物及复合氧化物对BDO脱水合成3B1ol催化反应性能，结合XRD、TEM、TPR、CO2-TPD、TG等表征方法，系统的研究了Ca-CeO2催化剂与纯CeO2催化剂的催化性能与物理性质的差异，结合实验结果及表征结果，发现Ca-CeO2催化剂形成立方萤石型结构的铈钙固溶体;抗烧结能力强;提高了前驱体的分解温度;碱性增强，这种碱性特征在BDO脱水合成3B1ol中起着主要的作用。