由于Ag/AgCl复合电极具有交换电流密度大、低极化、低阻抗以及电位恒定等优点,而被广泛应用于海洋电磁场的探测领域。但是天然海水中含有多种离子,如Br^-、I^-等干扰离子,特别是Br^-的存在将严重影响到单一组成的Ag/AgCl复合电极的结构和电学性能。因此本文通过AgBr的掺杂对Ag/AgCl复合电极电化学性能进行优化,首先研究了粒度小且分布均匀的AgBr粉体的制备工艺,然后重点探究了AgBr的掺杂量及Ag用量对电极电学性能的影响规律及作用机理。1.分别采用共沉淀法、水热合成法和固相球磨法对AgBr粉体进行制备,实验结果表明:不同的制备方法所得AgBr粉体微观形貌差异较大。其中共沉淀法制备出AgBr颗粒呈多面体状,且颗粒分散性较好,但粒度分布不均匀,晶粒尺寸在1μm～7μm之间;水热合成法的140℃制备的AgBr粉体呈现类球状颗粒,且粒度均匀,分散性好,但颗粒粒度较大,平均粒度在7μm;采用固相球磨法制备的AgBr粉体通常呈现球形,且其粒径处于3μm～4μm。综合电极制备要求,选择粒度小且均匀的固相球磨法所得AgBr粉体作为制备电极原料粉体。2.采用传统陶瓷工艺分别制备了不同AgBr掺杂量和不同Ag用量的复合Ag/AgCl/AgBr电极。采用电势阶跃法以及电化学工作站等测试手段对电极电学性能测试,通过模拟电路计算了Ag/AgCl/AgBr电极的交流阻抗及电极反应动力学参数,分析电极内部微观组成与电化学极化性能的关系,并讨论电极的电化学噪声产生机理,以及对电极测量性能的影响。结果表明:随着AgBr含量的增加,电极的孔隙率和比表面积逐渐增加,随后增幅减小并趋于平缓。电极的交换电流密度提高,电化学极化程度下降,电极同时具有电阻和电容两类元件的性质。当AgBr掺杂量为AgCl的0.3倍时,Ag/AgCl/AgBr电极噪声减少至4.29×10^-9 V/√Hz,电极波动控制在0.025 mV以内,电极的24 h稳定性最佳;而当AgBr掺杂量确定时,随着Ag用量的增大,Ag/AgCl/AgBr电极的孔隙率、交换电流密度以及比表面积呈现出先增长后下降的变化趋势,而电化学极化程度呈现出先下降后增长的变化趋势。当Ag:AgX为1.0:1时,电极噪声减小到2.62×10^-9 V/√Hz,Ag/AgCl/AgBr电极波动保持在0.047 mV以内,电极的24 h稳定性最佳。