【摘 要】
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理解化学反应性是理论化学所追求的一个主要目标.ABEEM是在Mortier等提出的电负性均衡方法(EEM)和Yang等提出的修正电负性均衡方法(MEEM)上的拓展,它明确地考虑了化学键.分子
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理解化学反应性是理论化学所追求的一个主要目标.ABEEM是在Mortier等提出的电负性均衡方法(EEM)和Yang等提出的修正电负性均衡方法(MEEM)上的拓展,它明确地考虑了化学键.分子体系中存在各种化学键(有特征的键参数或键属性,如键长、键能、键角、极性、弹性常数、摩尔折射度和键级等)这些事实表明应考虑化学键.使用统一标准有代表性和全面性地选择了三百多个模型分子,使用可得到较准确结构的MP2/6-31G<*>(仅含Rb或I原子的分子用MP2/3-21G<*>)优化几何、HF/STO-3G单点计算得到Mulliken重叠布居、再用最小二乘法拟合得到大部分主族元素在分子体系中的诸原子(包括单、双和叁键等不同成键状态)和化学键的ABEEM参数.所得到的原子的价态电负性可与已提出的其它电负性标度相比拟;而价态硬度也可以代表成键原子的性质.通过对马来酸酐和β-丙内酯反应体系的计算及与实验事实的比较,我们肯定了局域意义的HSAB原理(即对于有不同反应位置的分子,其较硬区域倾向于与硬试剂作用、而其较软区域倾向于和软试剂反应);证实了化学反应的选择性不由Fukui函数唯一决定;说明了硬度(或软度)是相对的、依赖于反应体系的性质.总之,从上面的结果和结论看出,我们的原子-键电负性均衡方法是较成功的、因而是比较合理和有用的.
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