Sm/CuI/KI催化α,β-不饱和化合物双加成反应的研究

来源 :青岛科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nish2008
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本论文共分四个章节来论述,第一章节主要概述了近几年来在有机合成研究中,钐试剂,铜试剂及酯交换反应的应用。第二章节详细介绍在钐、铜盐、碘化钾和4A分子筛体系中,芳醛与丙烯酸酯衍生物进行双加成偶联反应研究。第三章节则是介绍在钐、铜盐、碘化钾和在钐、铜盐、碘化钾、4A分子筛这两种体系中,芳醛与马来酸酯进行双加成反应的研究。第一章节主要包括以下内容:(1)近段时间钐试剂在有机合成中的应用及发展前景;(2)铜试剂在有机合成中的发展状况;(3)酯交换反应的多种反应体系和交换方法。第二章节详细介绍了在Sm/CuI/KI/4A分子筛体系中,芳醛与丙烯酸酯衍生物双加成偶联环化反应,主要包括以下内容:(1)芳醛与丙烯酸酯衍生物反应条件的优化,例如:催化体系的优化,底物配比和催化剂比例的优化,反应温度、反应溶剂、反应时间的优化,辅助试剂和配体对反应的优化及不同芳醛和丙烯酸酯衍生物的反应情况;(2)其它铜试剂促进的苯甲醛与丙烯酸甲酯的反应情况;(3)研究硝酸银/Sm/CuI体系中,苯甲醛与丙烯酸甲酯的反应;(4)讨论了反应的机理和反应的创新性。第三章节主要介绍了芳醛与马来酸酯的双加成偶联反应,主要包括以下内容:(1)芳醛与马来酸酯反应条件的研究。例如:催化体系的影响,催化剂和底物配比的选择,反应温度、反应溶剂、反应时间的优化,不同芳醛与马来酸酯的反应情况,分子筛和对甲基苯磺酸引入对该反应的影响;(2)对反应的机理进行研究并说明实验的创新点。第四章节详细介绍了芳醛与丙烯酸酯反应在各个体系下的实验步骤和芳醛与马来酸酯反应在各个体系下的实验步骤。本文使用芳醛与丙烯酸酯衍生物在Sm/CuI/KI/4A分子筛体系下反应,合成了2-羟甲基苯基-4-苯基-γ-丁内酯类化合物。使用芳醛与马来酸酯在Sm/Cu I/KI体系下反应,合成了2,3-二羟甲基苯基丁二酸酯类化合物和2-羟甲基苯基-3-羧酸酯-4-苯基-γ-丁内酯类化合物;在Sm/CuI/KI/4A分子筛体系下反应,合成了4,4’-二苯基-2,3-二并-γ-丁内酯类化合物。本文的反应均采用了一锅煮的方法,使得合成的操作简便,并在温和的条件下进行,有利于保护基团,并且打破了传统的钐试剂受氮气保护的限制。同时,我们所有的反应都是对C=C双键进行了双加成反应,在有机合成中具有重要的意义。
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