新型咪唑啉化合物的合成及其在不对称Suzuki-Miyaura反应中的应用

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本论文合成了六种手性联苯咪唑啉类化合物和十二种手性联咪唑啉类配体,并考察手性联咪唑啉类化合物在不对称Suzuki-Miyaura反应中的应用,主要研究内容如下:1.联苯咪唑啉类化合物的合成及表征以联苯二甲酸为起始原料,合成了两种手性联苯单咪唑啉类化合物4,然后将其溶解在甲醇和四氢呋喃混合溶液中,加入氢氧化钠,混合溶液加热回流得化合物6和7(Scheme1)。所得化合物通过了IR、MS、HRMS、1HNMR、13C NMR和HSQC等鉴定,其中化合物4a、4b、6a、6b、7a、7b为新化合物,化合物4a、6b和7a还经过X-单晶衍射确认其化合物结构。2.手性联双咪唑啉配体的合成及表征以草酸二甲酯为起始原料,合成了联咪唑啉化合物8a-81(Scheme2),化合物8a-81均为新化合物,并通过了IR、MS、HRMS、1H NMR和13C NMR等鉴定,其中化合物8a还经过X-单晶衍射确证其化学结构。3.手性联咪唑啉配体在不对称Suzuki-Miyaura反应中的应用初步研究了新合成的联咪唑啉配体8a-81在不对称Suzuki-Miyaura反应中的应用,发现配体在碘代芳香化合物与芳基硼酸化合物反应中有较好的不对称诱导效果。考察了配体、金属盐、溶剂、反应时间、反应温度、碱影响(Scheme3)。在优化条件下,使用12mol%8j、5mol%Pd2(dba)3、3eq的K3PO4·3H2O在1,4-dioxane溶剂中,80℃,反应12小时,不对称Suzuki-Miyaura反应可以达到最高99%的收率和64%的ee值。
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