【摘 要】
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磁制冷技术因其具有节能、环保和体积小等诸多优点,有望取代传统气体压缩制冷技术得到大规模应用,因此得到了广泛关注。作为磁制冷系统的核心,磁热效应材料的性能关系到实际应用的制冷效率,成为了最关键的一项指标。(MnFe)_2PSi一级相变材料由于其具有成本低、磁热效应大以及不含有毒元素等优点被视为目前最有潜力的室温磁制冷材料之一。(MnFe)_2PSi材料虽具有巨磁热效应,但是在低场下的熵变值仍有较大提
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磁制冷技术因其具有节能、环保和体积小等诸多优点,有望取代传统气体压缩制冷技术得到大规模应用,因此得到了广泛关注。作为磁制冷系统的核心,磁热效应材料的性能关系到实际应用的制冷效率,成为了最关键的一项指标。(MnFe)2PSi一级相变材料由于其具有成本低、磁热效应大以及不含有毒元素等优点被视为目前最有潜力的室温磁制冷材料之一。(MnFe)2PSi材料虽具有巨磁热效应,但是在低场下的熵变值仍有较大提升空间,虽然居里温度可以通过改变成分在较大范围内调控,但是熵变也因此降低,并且该系列合金因结构相变往往伴随着较大的热滞,不利于实际应用。本文以非化学计量比(MnFe)1.95PSi材料为研究对象,通过掺杂非金属小原子C来调控材料的结构和磁性能,探究碳原子对其结构、相变及磁热性能的影响。本文首先采用熔炼+两次烧结的方法制备了杂相含量较少的Mn1.15Fe0.80P0.50Si0.50Cx(x=0、0.01、0.03、0.05)化合物,结果表明:样品均形成了六角Fe2P型相结构,空间群为p62m;引入的碳原子进入到Fe2P型相结构并占据间隙位置,使晶胞体积增大,但仍有部分碳原子团聚形成了类似于无定形碳和微晶石墨的碳单相,使得进入Fe2P型结构的碳含量与名义成分有些差别;总体上,掺碳提高了样品的居里温度(从x=0的289.2 K提高到x=0.01的321.4 K),热滞降低了约30%;由于碳原子的加入使得样品在较低磁场下就能发生场致变磁转变,因而最大磁熵变在1 T和2 T下得到提高,并且在高场(5 T)下巨磁热效应也得到了较好保留。接着利用熔炼+两次烧结的方法制备了Mn1.15Fe0.80P0.50-xSi0.50Cx(x=0、0.01、0.03、0.05)化合物,分析结果得出:样品杂相含量微少,所有样品均形成了六角Fe2P型相结构,空间群为p62m;碳原子除了很少一部分进入到(Mn,Fe)3Si杂相外,其余碳原子首先进入Fe2P型相结构并占据间隙位置使晶胞体积增大,随着掺杂碳含量的提高多余的碳原子团聚形成类似于无定形碳和微晶石墨的碳单相;掺碳之后样品的居里温度得到大幅提高,同时热滞降低近50%,x=0、0.01、0.03和0.05样品的居里温度分别为289.2 K、346.3 K、346.7 K和347.2 K,热滞分别为31.5 K、16.3 K、17.7 K和15.8 K,由于碳原子的加入使得样品在较低磁场下就能发生场致变磁转变,因而x=0.01样品的最大磁熵变在1 T和2 T下得到提高,x=0.03和0.05样品在低场下的大熵变也基本得到保持,但由于结构转变释放潜热下降导致掺碳样品在高场(5 T)下巨磁热效应降低。最后本文通过偏理论层面的分析得到:通过尺寸效应判断C原子占据Fe2P晶格的间隙位置,进而使得Fe2P晶格的a方向膨胀晶胞体积增大,3f位点的Fe原子磁矩增加,Mn层原子和Fe原子的铁磁交互作用增大,造成饱和磁矩和磁熵变增大。ΔThysΔSmax与|Δa/a|2存在良好的线性关系,在相变处晶格变化相差不多的情况下饱和磁矩增大往往会降低热滞。低磁场下具有较大熵变、可调的居里温度以及较小的热滞使得在(MnFe)2PSi中进行C掺杂成为一种有效的性能调控手段。
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