Au/TiO<,2>(110)模型体系的光电子能谱研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:minglancao002
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传统上认为金是一种惰性金属,直到Haruta等人通过实验研究,发现当Au纳米粒子高度分散在过度金属氧化物上时便具有非常好的催化活性,这使人们对Au的看法发生了巨大改变。总的来说,当Au负载在可还原的过渡金属氧化物(例如TiO2)上时,所具有的活性要比负载在不可还原的氧化物(例如MgO和SiO2)上的活性好。Au催化剂的催化活性与Au粒子尺寸密切相关,直径约为3nm的Au粒子催化活性最好。来自载体的电荷转移也被认为是加强小金粒子催化活性的重要因素,尤其是可还原的氧化物载体。 Au/TiO2(110)作为典型的模型体系,无论是理论计算还是实验都对其进行了广泛地研究。虽然,许多理论计算都表明TiO2(110)表面上的氧空位对吸附在其上的Au粒子的几何形态、电子结构有显著地影响,但证明电荷从还原的TiO2表面转移到负载的Au粒子上的实验结果还为数不多。 在本实验中,选择计量比TiO2(110)表面和还原TiO2(110)表面作为基底,使用XPS来研究Au在计量比和还原的TiO2(110)表面的生长。Au在TiO2表面生长时Au4f结合能的变化,说明在计量比表面上只有粒子尺寸效应影响Au簇的电子结构,而在还原表面上粒子尺寸效应和电荷转移共同影响了Au的电子结构。给出了电荷从还原TiO2表面转移到了Au粒子的直接实验证据。 利用SR-PES谱研究Au在还原TiO2(110)表面的生长,价带谱结果显示,Ti3+3d电子信号随着Au在表面的沉积迅速衰减,说明Au在氧空位成核。Au4f结合能随Au沉积量的变化说明,还原TiO2(110)表面桥氧空位处的负电荷转移到了Au粒子上,给出了电荷转移的SR-PES实验证据。 通过对比研究金团簇在化学剂量和部分还原的TiO2(110)表面上的热稳定性,发现Au的覆盖度相同时,负载在部分还原TiO2(110)表面上的金团簇要比在化学计量比表面上的稳定;在相同的表面上,尺寸大的金团簇要比尺寸小的金团簇稳定。
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