近年来,聚集诱导发光(aggregation-induced emission,AIE)方法作为增强金纳米簇发光的有效策略吸引了广泛兴趣。当前,AIE型金纳米簇领域仍然处于发展的起步阶段,其复杂的表面/界面结构和发光机理尚不清晰,对其AIE的合理调控仍然是该领域重要研究挑战之一。在本论文中,我们利用谷胱甘肽保护的金纳米簇作为研究模型,研究了pH可控的AIE型金纳米簇发光及其Au(Ⅰ)-硫醇复合物的组装/解组装过程。研究发现包覆AIE型金纳米簇的Au(Ⅰ)-硫醇复合物的组装形态受溶液pH的影响,从而产生不同强度的AIE。其量子产率最高可达到14%。进一步研究发现,该AIE型金纳米簇表面的Au(Ⅰ)-硫醇配体存在一定程度的结晶,形成了更加致密和刚性的配体壳结构,从而通过抑制分子内运动诱导内部非辐射松弛途径,呈现出强烈的AIE效应。随后,利用半胱氨酸诱导AIE型金纳米簇刻蚀的方法研究了该金簇表面的Au(Ⅰ)-硫醇配体结构,发现该体系中由Au(Ⅰ)-SR低聚物配体聚集形成的刚性壳结构产生的AIE可能并不涉及Au(Ⅰ)原子间的亲金作用。另一方面,半胱氨酸对该AIE型金纳米簇的刻蚀过程需要穿过金簇周围的Au(Ⅰ)-硫醇复合物组装体。该组装体可作为pH敏感的“阀门”控制半胱氨酸到达内部的金原子组成的核的速度,从而达到调控刻蚀反应的效果。基于该pH敏感的刻蚀AIE金纳米簇的过程,可构建出超灵敏且具有高选择性的半胱氨酸传感器,其浓度检测范围宽达九个数量级(nM至pM),其检测限为6.3 pM。此外,利用对AIE型金纳米簇的刻蚀反应还可制备出Au(Ⅰ)-硫醇复合物发光新组装结构,其随着溶液pH的变化能够展现丰富的组装形态,具有成为生物成像探针的潜力。