【摘 要】
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多孔材料是一类由闭合或者相通的孔道构成的材料,常见的多孔材料有二氧化硅、活性炭、金属有机框架材料(MOF)、共价有机框架材料(COF)等等。近年来,多孔材料的功能化的研究受到广泛关注。光动力治疗(PDT)是一类新型的肿瘤治疗技术,由于其微创、无耐药性等优点在20世纪末开始快速发展起来。酞菁类光敏剂是一类高效的光敏剂,但酞菁存在容易聚集导致光动力活性下降甚至消失的问题。构建基于酞菁的多孔材料,利用多
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多孔材料是一类由闭合或者相通的孔道构成的材料,常见的多孔材料有二氧化硅、活性炭、金属有机框架材料(MOF)、共价有机框架材料(COF)等等。近年来,多孔材料的功能化的研究受到广泛关注。光动力治疗(PDT)是一类新型的肿瘤治疗技术,由于其微创、无耐药性等优点在20世纪末开始快速发展起来。酞菁类光敏剂是一类高效的光敏剂,但酞菁存在容易聚集导致光动力活性下降甚至消失的问题。构建基于酞菁的多孔材料,利用多孔材料的高空间分散性及可修饰性,尝试解决酞菁聚集及靶向能力不足等问题,具有重要的理论意义及应用前景。本论文的主要工作及结果简述如下:(1)EuBTC是一类稀土金属为金属节点的MOFs材料,由于它同时具有多孔材料以及稀土金属荧光的特性,它在生物和化学等领域引起了诸多关注。本文通过后修饰方法,将酞菁光敏剂以及靶向分子叶酸以共价方式连接到EuBTC上,连接上靶向分子提高其靶向能力,同时负载一定量的阿霉素,制备得到EuBTC、EuBTC-Pc、FA-EuBTC-Pc 以及 DOX@FA-EuBTC-Pc。通过 SEM、XRD、IR、粒径等手段对合成的材料进行了一系列表征,并研究了所合成材料的离体光动力活性。结果表明,引入酞菁的EuBTC-Pc纳米体系对肿瘤细胞具有很好的光动力灭活能力;由于引入叶酸分子作为靶向基团,FA-EuBTC-Pc纳米体系对叶酸受体过量表达的Hela细胞具有很好的靶向性;在DOX@FA-EuBTC-Pc中由于阿霉素的引入,使其对肿瘤细胞具有很好的灭活能力。(2)MIL-88B(Fe)是一类由三价铁为中心金属的多孔材料,元素铁简单易得,且是人体所必需元素。本文合成了 1种铁MOF多孔材料,通过酰胺化反应将酞菁修饰到材料上,三价铁能催化过氧化氢分解产生氧气,助力酞菁光敏剂在缺氧条件产生更多的单线态氧,提高杀伤效果。本文通过SEM、XRD、IR、XPS、Size等手段对合成的材料进行了一系列表征,并研究了 Fe-MOF-Pc纳米体系的离体光动力活性。结果表明,Fe-MOF-Pc纳米体系具有很好的光动力活性。(3)本文设计合成了 1种未见报导的四(4-羧基苯炔基)酞菁,采用核磁氢/碳谱,高分辨质谱等手段对化合物进行结构确定和表征。以酞菁作为有机配体,使酞菁分子两两相望而不聚集,通过尝试,制备出1种无定型多孔材料,并对这种材料进行了 SEM、XRD和IR表征,并对其在670nm激光光照下产生单线态氧的能力进行测试。结果表明,该材料在固体情况下能较好地产生单线态氧。
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