【摘 要】
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自催化乙醇法制浆属于有机溶剂法制浆,优点有投资小、得率高、副产物能有效利用等,可有效解决传统制浆的污染问题,木素的高值化利用,需要对木素进一步提纯。论文主要研究了废
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自催化乙醇法制浆属于有机溶剂法制浆,优点有投资小、得率高、副产物能有效利用等,可有效解决传统制浆的污染问题,木素的高值化利用,需要对木素进一步提纯。论文主要研究了废液中木素的提取、提纯及用提纯木素制备环氧树脂技术。研究表明优化提取工艺后得到的木素采用酶解-弱酸解两步法提纯可以大幅度提高木素纯度,提纯后的木素比较容易与环氧氯丙烷发生环氧化反应。从废液中提取木素的流程:用自来水稀释乙醇制浆蒸煮废液,pH值控制在4. 0左右,保温静置,自然沉淀木素,沉淀木素经过滤、洗涤、烘干、筛选等工序,得到提取木素,作为木素提纯原料。提取木素的最佳条件:通过正交试验法系统研究了稀释比、保温温度、沉淀时间对木素纯度和得率的影响规律,得到的最佳提取条件为温度25℃,加水比例0.8, pH值约4 (不加酸),沉淀时间6h。木素纯度为79.02%,提取木素的得率为11.23% (相对于绝干芦苇原料)或54.83% (相对于芦苇总木素含量)。木素相对纯度测定方法:可以采用紫外分光光度计法测定,287nm乙醇木素溶液浓度与紫外吸光度值的线性回归方程为A=26.77c+0.0008,相关系数为R2=0.9991。木素提纯方法与最优条件:提取木素采用酶解-酸解两步法提纯,研究了酶用量、酶解缓冲液pH值、酶解温度和酸解盐酸浓度对提纯效果的影响规律,缓冲液pH值6、酶用量0.0040g· (g绝干木素)-1 酶解温度30℃,酸解盐酸浓度0.05mol·L-1为最优提纯条件,提纯后木素的纯度为91.89%,得率为86.45%。提取木素和提纯木素采用FT-IR、1H-NMR、13C-NMR等技术对比分析结果:提纯后,糖类被有效去除,木素的纯度提高,提纯木素的羟基和羧基含量降低;在提纯过程中,愈创木基结构单元比紫丁香基结构单元、对羟苯基结构单元稳定。提纯木素环氧化反应:提纯与环氧氯丙烷合成环氧树脂的反应,采用条件实验法,研究了氢氧化钠用量、反应温度、反应时间、环氧氯丙烷用量对环氧值的影响规律,在0.5g提纯木素、氢氧化钠溶液(质量浓度5%)用量4.4ml、环氧氯丙烷用量0.75ml、反应时间2h和反应温度45℃的最优条件下,测得环氧值为0.345克/当量,环氧树脂固化剂采用三乙基四胺,每100g环氧树脂所用胺类固化剂的质量为6.38g,比理论值多20%。木素环氧树脂和提纯木素采用IR、1H-NMR、13C-NMR等技术对比分析结果:木素环氧化后,成功引入环氧键、C—Cl键等特征基团。在环氧化过程中,对羟苯基结构单元、愈创木基结构单元较紫丁香基结构单元更容易反应。环氧化后木素结构单元芳核上的质子百分比下降,木素结构单元芳环上5位的氢被取代。电导率测量木素酚羟基和羧基含量是十分可靠的方法。
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