本论文主要研究无机-有机杂化晶体材料的合成和结构表征,旨在研究无机-有机杂化结构的多样性,并在多样性研究的基础上,探讨无机螺旋结构、手性拆分等特殊功能材料的合成。在合成方面,主要研究中心金属离子、有机配体与无机单元的匹配,配位分子位置与构型的改变对产物结构的影响。设计通过多种有机配体的混合使用合成系列具有新颖结构的无机-有机杂化材料以及单晶X-射线结构表征。合成体系包括由过渡金属配合物柱撑的钒氧化合物,由过渡金属配合物连接的钒磷氧化合物,多元羧酸和联吡啶混合配体构筑的配位聚合物,含有[AO3](A = Se,P)基元的钒氧化合物等多种结构新颖的无机-有机杂化材料,并通过包括单晶X-射线衍射在内的多种表征手段进行结构表征。利用有机配体取代基团的位阻效应来控制无机-有机杂化结构(第二章),合成具有无机单螺旋结构的磷钒氧无机-有机杂化结构(第三章),利用有机配体配位位置的差异,形成从三维到一维的无机-有机杂化结构(第三章),通过使用顺反异构的有机配体,调变配位聚合物结构完成从二维到三维的转变(第四章),观察到手性有机配体的两种构象在配位聚合物单晶结构中的分子识别作用和有序分离现象(第四章),以及合成首例通过过渡金属配合物连接硒钒氧化合物(第五章)。详细分析并阐述了上述化合物的合成条件和方法,有机配体的各种变化对产物结构的影响,热稳定性,特殊结构形成原因,为该体系的进一步研究奠定了基础。