近年来，3d过渡金属配合物/配位聚合物在功能分子材料研究领域引起了广泛的研究兴趣，设计合成多核过渡金属配合物/配位聚合物是这一领域的重要研究方面。为了探究结构与磁性的相关性，本论文设计合成了36个结构新颖的新型过渡金属配合物/配位聚合物，应用元素分析、红外光谱、X-射线光电子能谱、变温磁化率等实验测试方法对配合物进行了表征和性质研究，并对部分体系的磁性和结构关系进行了研究和讨论。基于新配体的设计与合成，设计合成了一系列结构新颖的过渡金属配合物/配位聚合物，主要包括：　　 1.合成、表征了一系列[MnⅢ3]-cluster(3)，[MnⅢ3MnⅡNa]-clusters(1，2)，[MnⅢ6MnⅡ2Na]-cluster(4)和以[MnⅢ3MnⅡNa]-clusters为基本单元构筑的多维配位聚合物(5，6)，交流磁化率研究表明其均存在反铁磁相互作用。　　 2.合成了一系列具有立方烷结构[CuⅡ4Na2]-clusters(7，8)，[ZnⅡ4]-cluster(13)；平面型[CuⅡ4]-cluster(10)，[MnⅡ4]-cluster(11)，[ZnⅡ4]-cluster(16)；面对面型[FeⅡ/Ⅲ4]-cluster(12)，[ZnⅡ4]-cluster(15)和基于[CuⅡ4Na2]-clusters为基本单元构筑的配位聚合物(9)以及一个新颖的ZnⅡ手性配合物螺旋链(17)。　　 3.通过原位组装获得了一系列的MnⅢ(d4)配合物(18-22)，交流磁化率研究表明其存在弱的反铁磁相互作用；常温条件下得到了两个罕见的手性螺旋链[CuⅡ(R-HL3)(dca)]n(23)和[CuⅡ(S-HL3)(dca)]n(24)，CD谱测试证明具有完全相反的手性。　　 4.通过水热合成方法，得到了一系列结构新颖的[CuⅠCuⅡ3]-cluster(31)，[CuⅠ3CuⅡ2]-cluster(32)，[MnⅡ8]-cluster(34)，[FeⅡ/Ⅲ9]-cluster(36)和一个基于[MnⅡ8]-cluster为基本单元构筑的1D孔道结构配位聚合物(35)。